姜油树脂中主要活性成分的GC／MS检测条件研究

２０１２年第１０期　总第３７卷　中国调味品　ＣＨＩＮＡ　ＣＯＮＤＩＭＥＮＴ　分析检测　姜油树脂中主要活性成分的ＧＣ／ＭＳ检测条件研究　李霞，杜爱玲　，王艳，杜爱琴　（山东大学化学与化工学院，济南２５００６１）　摘要：针对姜油树脂中烯类和酚类物质的特点，调整气相色谱一质谱联用方法的测试条件，获得了适于超　临界ＣＯ２萃取的姜油树脂成分分析的ＧＣ／ＭＳ测试方法。在选定的检测条件下，可分析姜油树脂中主　要的活性成分，检出物３０多种。其中烯类主要成分ｏｒ－姜黄烯（３．６９　）、姜烯（１７．１１　）、口一法尼烯　（２．２８　）、ｆ｝－没药烯（５．１２　）和ｆ｝－倍半水芹烯（７．７７　）等倍半萜类化合物的分离效果好。姜辣素类的　主要物质姜酚（７．７０　）在检测过程中受热部分分解形成姜酮（３０．３６　）等热解产物，因此须同时计量分　解和未分解部分。　关键词：姜油树脂；ＧＣ／ＭＳ；烯类成分；姜辣素　中图分类号：ＴＳ２６４．３　文献标识码：Ａ　文章编号：１０００－－９９７３（２０１２）１Ｏ—ＯＯ８８—０５　Ａ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｚｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｍａｉｎ　Ａｃｔｉｖｅ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｉｎ　Ｇｉｎｇｅｒ　Ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｗｉｔｈ　Ｇａｓ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ—Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ＬＩ　Ｘｉａ，ＤＵ　Ａｉ－ｌｉｎｇ　，ＷＡＮＧ　Ｙａｎ，ＤＵ　Ａｉ—ｑｉｎ　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，ｊｉ　ｎａｎ　２５００６１，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ　ｌｉｇｈｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ａｎｄ　ｐｕｎｇｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｉｎ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ，ｔｈｅ　ａｄｊ　ｕｓｔｅｄ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　ｍａｓｓ　ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｒｙ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ｗａｓ　ｅｍｐｌｏｙｅｄ　ｔｏ　ａｎａｌｙｚｅ　ｔｈｅ　ｇｉｎｇｅｒ　０一　ｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｂｙ　ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ　ＣＯ２　ｆｒｏｍ　ｇｉｎｇｅｒ．Ｍｏｒｅ　ｔｈａｎ　３０　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｗｅｒｅ　ｄｅｔｅｃｔｅｄ　ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｉｚａｔｉｏｎ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ．ａ—ｃｕｒｃｕｍｅｎｅ（３．６９　），ｚｉｎｇｉｂｅｒｅｎｅ（１７．１１　），ａ—ｆａｒｎｅｓｅｎｅ　（２．２８　），￣－ｂｉｓａｂｏｌｅｎｅ（５．１２　），ａｎｄ　ｓｅｓｑｕｉｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ（７．７７　）ｔｈｅ　ｍａｉｎｌｙ　ｓｅｓｑｕｉｔｅｒｐｅｎｅ　ｈｙｄｒｏ—　ｃａｒｂｏｎｓ　ａｃｔｉｖｅ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｗｅｒｅ　ｐｒｅｃｉｓｅｌｙ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｐｕｎｇｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｍａｉｎｌｙ　ｇｉｎｇｅｒｏｌ（７．７０　Ａ）ａｎｄ　０ｚｉｎｇｅｒｏｎｅ（３０．３６　Ａ）ｐｒｏｄｕｃｅｄ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ０　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒｏｌｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｎａｌｙｓｉｓ．Ｃｏｎｓｅｑｕｅｎｔｌｙ，ｔｈｅ　ｔｈｅｒｍａｌ　ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ　ｐａｒｔｓ　ａｎｄ　ｕｎｄｅｃｏｍｐｏｓｅｄ　ｗｅｒｅ　ｔａｋｅｎ　ｉｎｔｏ　ａｃｃｏｕｎｔ　ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ；ＧＣ－ＭＳ；ｏｌｅｆｉｎｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ；ｐｕｎｇｅｎｔ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　生姜既是历史悠久的根茎类香辛调味料，又是传　统的中医药材。生姜精油和姜油树脂是可以作为现代　分主要是具有芳香气味的挥发油成分和代表生姜特征　辛辣风味的姜辣素类化合物，即烯类和酚类物质　卜引。　调味料的生姜提取物，特别是超临界流体萃取所获得　的姜油树脂中含有生姜的全部风味和香气，其活性成　人们对这些活性成分的药用价值　引、风味品质　、营　养价值已有一定认识，国外也陆续有从生姜提取物中　收稿日期：２０１２—０４—１２　＊通讯作者　基金项目：科技部农业科技成果转化项目（２００８ＧＢ２Ｃ６００１７８）　作者简介：李霞（１９８６一），女，山东莱芜人，硕士研究生，主要研究方向为天然产物有效成分的分离；　杜爱玲（１９５６一），女，山东烟台人，硕士，教授，主要研究方向为天然产物有效成分的提取分离，以及材料腐蚀与防护。　一８８—　２０１２年第１Ｏ期　ＣＨＩＮＡ　ＣｏＮＤｌＭＥＮＴ　中国调味品　分析检测　总第３７卷　分离鉴定出多个活性成分的报道　¨　，这些研究主要　局限于含较多挥发性成分的姜精油的成分检出口‘　。　姜油树脂成分复杂啪］，适于采用ＧＣ－ＭＳ进行全面分　析，但分析条件会对结果产生各种影响，例如，热敏性　物质分解或转化，挥发性物质流失等，影响检测的准确　性。超临界ＣＯ　萃取所得姜油树脂的成分受原料和　萃取条件影响很大，为了全面评价姜油树脂的风味特　色并保证其品质的稳定，本文将在前期研究的基础上，　考察测试条件对分析结果的影响，获得适用于超临界　ＣＯ　萃取所得姜油树脂的ＧＣ－ＭＳ分析条件。　１　材料与方法　１．１主要实验仪器　气质联用仪ＨＰ６８９０Ｎ一５９７２ＮＭＳＤ美国安捷伦　公司。　１．２主要试剂　乙醇、甲醇均为色谱级；纯净水经抽滤机过滤制备。　１．３样品来源　超临界二氧化碳流体萃取的食用级姜油树脂。　１．４试验方法　１．４．１样品的处理　取５Ｏ　Ｌ姜油树脂于１Ｏ　ｍＬ容量瓶中，用乙醇定　容至刻度。　１．４．２　ＧＣ／ＭＳ测试条件　ＧＣ／ＭＳ技术是以气体作为流动相的一种色谱分　析方法，色谱柱是色谱仪的核心部件，柱温、载气流速、　分流比等直接影响分离效果和分析时问，前期的研究　中我们确定了柱温为６０￣２７０℃、载气为氦气，流速为　１　ｍＬ／ｍｉｎ、分流比为２０：１、离子源温度为２５０℃。　本试验中，主要改变升温速率、进样口温度、传输　线温度，用同一样品进样，考察其保留时间、峰面积和　分离度等，对比不同条件下的分离效果以及姜酚的稳　定性等，确定较好的检测条件。对于具有芳香气味的　烯类物质重点考察相对含量和分离度，对于姜油树脂　的辣味组分酚类物质重点关注受热转化的状态。　分离度Ｒｗ是评价色谱柱分离总效能的指标，色　谱峰峰宽分离度可以通过下式进行计算：　Ｒｗ－－—　一一　。　式中：ｄ表示峰间距，ｔ　表示保留时间，Ｙｗ表示峰　宽。　２　结果与讨论　２．Ｉ　实验条件对测试结果的影响　２．１．１升温速率的影响　调整升温速率分别为１０，ｌ５，２０℃／ｒａｉｎ，其他条　件为：柱温为６Ｏ～２７０℃、载气为氦气，流速为　１　ｍＬ／ｍｉｎ、分流比为２Ｏ：１、进样口温度２７０℃、传输　线温度２７０℃、离子源温度为２５０℃。考察不同升温　速率对主要物质含量、保留时间和分离度的影响。实　验结果见图１和表１、表２。表中选择具有代表性的酚　类和烯类物质进行了含量归一化处理。　目ＰＥ＿　ｆ　鼍—　Ｒ个！ｆｌ０　ｌ４　７　∞　∞为∞　帅　∞ｍ　Ｏ　７．１３　虬…　，　Ｏ　ｌ　２　３　４　５　６　７　８　９　１０　１ｌ　ｌ２　ｌ３　ｌ４　时间（ｍｉｎ）　嚣　ｌ０　１２　ｂ（１５　Ｔ＿Ｊｍｉｎ）　，０３　１４．４２　萋罨１ｏ　ｌ　＆噬　。蜘　唧　，　姗　卜　０】　２　３　４　５　６　７　８　９　１０　ｌｌ　１２】３　１４】５　１６　时问（ｒａｉｎ）　０　２　４　６　８】０　１２　１４】６】８　２ｏ　２２　２４　２６　２８　３ｏ　３２　时间（ｍｉｌ１）　圈１　不同升温速率时的ＧＣ－ＭＳ总离子流明　Ｆｉｇ．１　ＧＣ－ＭＳ　ｔｏｔａｌ　ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｒａｔｅ　一８９一　２０１２年第１Ｏ期　中国调味品　分析检测　ＣＨＩＮＡ　ｃ０ＮＤＩＭＥＮＴ　总第３７卷　裹１　不同升温速率检测时主要燔类物质问的分离度　Ｔａｂｌｅ　１　Ｔｈｅ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｏｆ　ＧＣ－ＭＳ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｒａｔｅ　序号　升温速率（℃／ｍｉｎ）　Ｒｃｌ　ｚ】　Ｒｚ１　ｃ２　Ｒｃ２ｍ　Ｒｍｓ　ａ　２Ｏ　２．１３　１．８８　１．５Ｏ　１．２５　ｂ　１５　３．１６　２．３６　１．６０　２．Ｏ０　ｃ　１０　４．０７　２．４４　１．６５　３．８１　注：表中Ｃｌ为姜黄烯（Ｃｕｒｃｕｍｅｎｅ），ｅ２为没药烯（Ｃｙｃｌｏｈｅｘ—　ｅｎｅ）｝ｚｌ为姜烯（Ｚｉｎｇｉｂｅｒｅｎｅ）ｌｍ为中间物，ｓ为倍半水芹烯　（Ｓｅｓｑｕｉｐｈｅｌｌａｎｄｒｅｎｅ），下同。　裹２不同升温速率检　时各主要活性物质的相对含量　Ｔａｂｌｅ　２　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｈｅａｔｉｎｇ　ｒａｔｅ　结果表明：测试越快，各物质出峰越快，但是峰距　小，分离度低（计算结果见表１）；同时当升温速率较高　时姜酚大量的转化为姜酮，升温速率为２Ｏ℃／ｒａｉｎ时，　姜酮含量为３５．１０　，见表２。而在升温速率为　１０℃／ｒａｉｎ时，样品的分离度较高，此时只有少部分姜　酚转化为姜酮，姜酚的量为８．２３　，姜酮的量为　２２．２５　，烯类物质的含量达到７０　９，６左右，此时对于姜　油树脂中各物质的检测与分离都较有利，测试时间也　比较合理，因此确定升温速率为１Ｏ℃／ｍｉｎ。　２．１．２进样口温度的影响　控制进样口温度分别为２７０，２８０，３００℃，升温速　率１Ｏ℃／ｍｉｎ，其他条件与２．１．１节相同。考察样品　在此条件下的主要物质含量、保留时间和分离度的变　化。实验结果和分析见图２、表３和表４。　１００　ｄ（２７０℃）　皇喜蠡５０　　ｌｎ１２　４０　∞Ｉ　薹　【　－　＆６５　０　ｆ　Ｌ　，　。　。　伍　．醅抛　０　—９Ｏ　ｉ０ｏ　９０　ｃ￣２ｔｌＵ　）　＝ｉ　５６ｏ０　ｌ　４０　３０　【　Ｉ　２０　＼　＆　１　１４Ａ５　１Ｏ　Ｏ　。０５　’螂Ｊ　ｌ“÷　｝ｌ７ｌ　ｌ　嗍８　口，２ｏ∞　０　２　４　６　８　１０　１２　１４　１６　１８　２ｏ　２２　时问（ａｒｉｎ）　ｌ∞　１０．１２　ｆ（２９０℃）　￡柏　萋　０　．　ｍ　，　。。　慨　一ｔ　０　１　２　３　４　Ｓ　６　７　８　９　１０　１１　１２　１３　１４　１５　时问（ｎｄｎ）　圈２不同进样口温度时的ＧＣ．ＭＳ总离子流圈　Ｆｉｇ．２（Ｘ、－ＭＳ　ｔｏｔａｌ　ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　表３不同进样口温度时主要爝类物质问的分离度　Ｔａｂｌｅ　３　Ｔｈｅ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｏｆ　ＧＣ－ＭＳ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　表４不同进样口温度检测时各主要活性物质的相对含量　Ｔａｂｌｅ　４　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　数据表明进样口温度对各物质出峰时间的影响较　小，同时样品的分离度也无显著差别（见表３），但是当　温度为２７０℃时姜酚出峰有延迟而且此时姜酚的含量　较少仅为２．７１　，而在３．００℃下烯类物质等轻组分大　量挥发，基本未被检测出，同时大量姜酚被转化，姜酮　的含量较高，达到６２．９７％。考虑各物质检测的灵敏　２０１２年第１Ｏ期　ＣＨＩＮＡ　ＣｏＮＤＩＭＥＮＴ　中国调味品　分析检测　总第３７卷　度，最终选择２８０℃为进样温度。　２．１．３传输线温度的影响　分别调整传输线温度为２２０，２７０，２９０℃，进样口　温度２８０℃，其他条件与２．１．２节相同。然后考察样　品在此条件下的主要物质含量、保留时间和分离度的　变化。实验结果和分析见图１中Ｃ、图２中ｅ、图３、表　５和表６。　数据表明：传输线温度的变化对于各物质的检测　影响较小，姜酮和姜烯的含量都相对平稳。但在　２９０℃下姜酚含量低。在２７０℃下样品的分离度较　高，此时各物质均能被检测出，烯类物质的总含量较　高，姜酮与姜酚的含量也处于一个相对合理的水平。　所以最终确定传输线温度为２７０℃。　ｌ０ｏ　羹　８目ＰｑｉＩ∞　∞∞∞卯∞　萋嚣　１　啦　Ｏ　量　。型！　．鸯ｊ　．印一　ｏ　１　２　３　４　５　６　７　８　９　１ｏ　１１　ｌ２　ｌ３　ｌ４　ｌ５　时间（ｍｉｎ）　圈３传输线温度为２９０℃时的ＧＣ－ＭＳ总离子流圈　Ｆｉｇ．３　ＧＣ－ＭＳ　ｔｏｔａｌ　ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　２９０℃　表５不同传输线温度时主要燔类物质间的分离度　Ｔａｂｌｅ　５　Ｔｈｅ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｏｆ∞ＭＳ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　表６　不同传输线温度检测时各主要活性物质的相对含量　Ｔａｂｌｅ　６　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ　２．２确定的实验条件及测试结果　根据以上实验及分析，所确定的检测条件如下：色　谱条件：起始温度６Ｏ℃，不停留，以１Ｏ℃／ｍｉｎ速率升　温至２７０℃、进样口温度为２８０℃，分流比２０：１；载　气为氦气，流速１　ｍＬ／ｍｉｎ，传输线温度２７０℃。质谱　条件：电离方式为电喷雾电离（ＥＩ）电子能量７Ｏ　ｅＶ，离　子源温度为２５０℃，扫描范围５０～４００　ａｍｕ。在此检　测条件下进行姜油树脂样品的检测，最终所得的　ＧＣ／ＭＳ总离子流图见图４，分离度和主要物质归一化　含量见表７、表８，检出物成分见表９。　ｖ￡口ＦＩ　∞ｍ　０　５　１Ｏ　ｌ５　２ｏ　２５　３０　３５　４ｏ　Ｔｉｍｅ（ｒａｉｎ）　圈４薹油树脂ＧＣ－ＭＳ总离子色谱圈　Ｆｉｇ．４　ＧＣ－ＭＳ　ｔｏｔａｌ　ｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　表７　ＧＣ／ＭＳ检测中各主要烯类物质问的分离度　Ｔａｂｌｅ　７　Ｔｈｅ　ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｏｌｅｆｉｎｓ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｏｆ　ＧＣＩ－ＭＳ　表８姜油树脂中各主要活性物质的相对含量　Ｔａｂｌｅ　８　Ｔｈｅ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ｗｉｔｈ　ＧＣ—ＭＳ　３　结论　姜油树脂中主要含有芳香味的烯类和具有辛辣气　味的酚类两大类有效成分，采用ＧＣ／ＭＳ方法可以比　较系统地分析这两类物质，本文的研究证明，测试条件　对姜油树脂风味品质的结果影响很大。　通过实验可知，进样口温度过高，会使芳香味的烯　类物质大量损失，调整色谱和质谱条件可对相似度较　高而不易分离的烯类物质获得较高的分离度，可检出　～９】一　２０１２年第１Ｏ期　中国调味品　ＣＨＩＮＡ　Ｃ０ＮＤＩＭＥＮＴ　分析检测　总第３７卷　的烯类物质也比较多。对易受热转化的辛辣组分姜酚　类物质，在ＧＣ／ＭＳ方法中无法完全控制其转化，应当　按照姜酚与姜酮的总量估算酚类物质含量　检测出了　己醛（４．８９％）和辛醛（１．８０　），它们是姜酚转化为姜　酮时的热解产物。　选定的检测条件为：以１Ｏ℃／ｍｉｎ速率升温至　２７０℃、进样口温度为２８０℃，分流比２０：１；载气为氦　气，流速１　ｍＬ／ｍｉｎ，传输线温度２７０℃。质谱条件：电　离方式为电喷雾电离（ＥＤ电子能量７Ｏ　ｅＶ，离子源温　度为２５０℃，扫描范围５０，－－，４００　ａｍｕ。在此条件下，检　出主要物质３Ｏ种，重现性良好。　表９姜油树脂样品中主要化学成分及相对含量　Ｔａｂｌｅ　９　Ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　ａｎｄ　ｔｈｅｉｒ　ｒｅｌａｔｉｖｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　３．１９　己醛　ｃ６Ｈ１２Ｏ　４．８９　５．１１　辛醛　Ｃ８Ｈｌ６０　１．８０　７．７Ｏ　２一莰醇　Ｃ１ｏＨｌ８０　０．６Ｏ　８．１３　癸醛　ＣｌｏＨ２０Ｏ　５．８９　１１．５０雪松烯　Ｃ１５Ｈ２４　Ｏ．３０　ｌ１．７５　榄香烯　ＣｌｓＨ２ｔ　Ｏ．３２　１２．６Ｏ柏木烷一８Ｓ，１４＿二：醇　Ｃ１５Ｈ２６　Ｏ２　Ｏ．３５　１３．０７雪松烯　Ｃｌ５Ｈ２４　０．４１　１３．６１　；，Ｈ４一ａ苯，５并，环６，庚７，烯８－六氢化。３’５’５’９一四甲基一　ＣｌｓＨ２４　２．０２　１３．７２　口一姜黄烯　Ｃｌ５Ｈ２２　３．６９　１３．９９　姜烯　Ｃ１５Ｈｚ４　１７．１１　１４．１１　ａ一金合欢烯　Ｃ１５Ｈ“　２．２８　１４．２７　没药烯　Ｃ１５Ｈ“　５．１２　１４．６７　倍半水芹烯　Ｃ１５Ｈ“　７．７７　１５．２８　柏木烷一８ｓ，１４一二醇　Ｃｌ５Ｈ２６Ｏ２　０．３６　ｌ５．４０　３，７，１１一三甲基一１，６，１０一十二烷三烯一３一醇　乙酸酯　Ｃｌ７Ｈ２ｓＯ２　０．３４　１５．９６　４一（３一羟基一１一丙烯基）一２一甲氧基一苯酚　Ｃｌ０Ｈ１２Ｏ３　０．４２　１７．Ｏ５　革澄茄油烯醇　Ｃｌ５Ｈ２６Ｏ　０．３４　１７．５３　姜酮　ＣｌｌＨ“（）３　３０．３６　—９２一　续　表　参考文献：　［１］王颖，李东伟．生姜的研究进展［Ｊ３．中国药业，２００６，１５（９）：　６２—６３．　［２３熊华．生姜的应用研究进展Ｉ－Ｊ］．中国调味品，２００９，３４　（１１）：３８—５４．　［３］王林，阎东海，陈建玉．姜提取技术及其研究进展［Ｊ］．中　国中医药信息杂志，２００６，１３（１１）：９６—９８．　［４］ＳＨＵＫＬＡ　Ｙ，ＳＩＮＧＨ　Ｍ．Ｃａｎｃｅｒ　ｐｒｅｖｅｎｔｉｖｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｇｉｎｇｅｒ［Ｊ］．Ｆｏｏｄ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｏｘｉｃｏｌｏｇｙ，２００７，４５（５）：　６８３－６９０．　Ｆ５］ＨＩＲＯＥ　Ｋ．Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｓｏｍｅ　ｇｉｎｇｅｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ＥＪ］．Ｆｏｏｄ　Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９３，５８（６）：１４０７—１４１０。　［６］朱路，王贵林．姜的药理作用研究进展［Ｊ－Ｉ．长江大学学报　（自然版），２００６，３（１）：３２１—３２４．　［７］陈燕，倪元颖，蔡同一．生姜提取物的综合利用与深加工　研究［Ｊ］．食品工业科技，２０００，２１（４）：７６—７８．　［８］ＮＩＧＡＭ　Ｍ　Ｃ，ＮＩＧＡＭ　Ｉ　Ｃ，ＬＥＶＩ　Ｌ．Ｃａｎａｄｉａｎ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，１９６４，４２：２６１０　［９］ＴＥＲＩＳ　Ａ，ＶＡＮ　Ｂ，ＧＥＲＲＩＴ　Ｐ，ｅｔ　ａ１．Ｉｓｏｌａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｉｄｅｎｔｉ—　ｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｆｉｖｅ　Ｍａｊｏｒ　Ｓｅｓｑｗｉｔｅｒｐｅｎｅ　Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ　ｏｆ　Ｇｉｎｇｅｒ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｉｓ，１９９１（２）：２６—３４．　（下转第９７页）　２０１２年第１０期　总第３７卷　ＣＨＩＮＡ　Ｃ０ＮＤＩＭＥＮＴ　中国调味品　分析检测　铁（１Ｉ）标准溶液的ｐＨ值一致，定容，即为待测样品溶　液。吸取１．００　ｍＬ样品溶液于１０　ｍＬ比色管中，按实　３　结论　本文建立了铁（Ⅱ）一邻菲Ｊ罗啉一亮黄体系分光光度　验方法测定铁含量，并与国标法一原子吸收分光光度　法对照　引，结果见表３。同时进行加标回收试验，结果　见表４。　表３样品中铁的测定结果　Ｔａｂｌｅ　２　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｉｒｏｎ　ｉｎ　ｓａｍｐｌｅｓ　一５　法测定酱油中铁，方法快速、准确、重现性好，试剂价廉　易得，灵敏度和选择性优于传统的邻菲哕啉比色法，适　于低铁含量样品的快速测定。　参考文献：　［１３孔祥瑞．必需微量元素的营养、生理及临床意义［Ｍ］．合　肥：安徽科学技术出版社，１９８２．　［２３迟锡增．微量元素与人体健康［Ｍ］．北京：化学工业出版　社，１９９７．　［３］黄伟坤．食品检验与分析［Ｍ］．北京：中国轻工业出版社，　１９９５．　［４］魏琴，杜斌，王云．Ｆｅ（Ⅱ）一ＢＰＴ－Ｔｗｅｅｎ－２０体系测定食品　中的微量铁［Ｊ］．食品与发酵工业，１９９０（６）：６９－７１．　［５］马卫兴，张颖，罗珊珊，等．发酵调味品中铁的测定新方法　研究及应用［Ｊ］．中国酿造，２００９（１１）：１２７－１２９．　［６］ＧＢ／Ｔ　５００９．９０－－２００３，食品中铁、镁、锰的测定［ｓ］．　（上接第９２页）　［１５］战琨友，王超，徐坤，等．气相色谱一质谱技术分析姜油树脂　中的挥发性及非挥发性成分［Ｊ］．色谱，２００８，２６（６）：６９２—　６９６．　［１０］ＫＯＫＵＺＡＫＩ　Ｈ，ＮＡＫＡＴＡＮＩ　Ｎ．Ｃｙｃｌｉｃ　ｄｉａｒｙｌｈｅｐｔａｎｏｉｄｓ　ｆｒｏｍ　Ｒｈｉｚｏｍｅｓ　ｏｆ　Ｚｉｎｇｉｂｅｒ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，　１９９１，５７（３０）：３６４７—３６５１．　［１６］郭晓菲．ＳＣ－ＣＯｚ萃取姜油树脂及与其他提取方法的对比　［Ｄ］．济南：山东大学，２００５：５．　［１１］ＰＡＵＬ　Ｃ，ＯＮＹＥＮＥＫＷＥ，ＳＥＵＩ　Ｈ．Ｔｈｅ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｏｆ　ｄｒｉｅｄ　Ｎｉｇｅｒｉａｎ　ｇｉｎｇｅｒ（Ｚｉｎｇｉｂｅｒ　ｏｆｆｉｃｉｎａ—　［１７］ＮＩＲＭＡＬＡ　Ｍ。ＰＡＤＭＡＫＵＭＡＲＩ　Ｋ，ＫＵＴＴＹ　Ｂ，ｅｔ　ａ１．　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｆｌａｖｏｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｏｆ　Ｉｎｄｉａｎ　ｌｅ　Ｒｏｓｃｏｅ）［Ｊ］．Ｅｕｒ　Ｆｏｏｄ　Ｒｅｓ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，１９９９，２０９：４０７—　４ｌ０．　ｆｒｅｓｈ　ｇｉｎｇｅｒ（Ｚｉｎｇｉｂｅｒ　Ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ　Ｒｏｓｅ．）［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　Ｏｉｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００７。１９（２）：１０５—１０９．　［１２］ＪＯＬＡＤ　Ｓ　Ｄ，ＬＡＮＴＺ　Ｒ　Ｃ，ＳＯＬＹＯＭ　Ａ　Ｍ．Ｆｒｅｓｈ　ｏｒｇａｎｉ—　ｃａｌｌｙ　ｇｒｏｗｎ　ｇｉｎｇｅｒ（Ｚｉｎｇｉｂｅｒ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ）：ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ａｎｄ　［１８］ＳＩＮＧＨ，ＧＵＲＤＩＰ，ＭＡＵＲＹＡ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌｓ，ｐａｒｔ　４２：Ｃｈｅｍｉｃａｌ，ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ，ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ａｎｄ　ｓｐｒｏｕｔ　ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｎ　ＬＰＳ—ｉｎｄｕｃｅｄ　ＰＧＥ（２）ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏ—　ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，１３（６５）：１９３７．　ｓｕｐｐｒｅｓｓａｎｔ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｇｉｎｇｅｒ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ　［１３］ＮＩＳＨＩＭＵＲＡ　Ｏ．Ｉｄｅｎｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ－－ｔｉｃ　Ｏ—　ｄｏｒａｎｔｓ　ｉｎ　Ｆｒｅｓｈ　Ｒｈｉｚｏｍｅｓ　ｏｆ　Ｇｉｎｇｅｒ　Ｕｓｉｎｇ　Ａｒｏｍａ　Ｅｘｔｒａｃｔ　［刀．Ｆｌａｖｏｕｒ　ａｎｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ，２００５，２０（１）：卜６．　［１９］ＰＩＮＯ　Ｊ，ＭＡＲＢＯＴ　Ｒ，ＲＯＳＡＤＯ　Ａ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｃｏｍｐｏｓｉ－　ｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　ｏｉｌ　ｏｆ　Ｚｉｎｇｉｂｅｒ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ　Ｒｏｓｃｏｅ　Ｌ．　Ｄｉｌｕｔｉｏｎ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｍｏｄｉｆｉｅｄ　Ｍｕｌｔｉｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　Ｇａｓ　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　Ｍａｓｓ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｔｙ［Ｊ］．　Ａｇｒｉｃ　Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．１９９５，４３（１１）：２９４１—２９４５．　ｆｒｏｍ　Ｃｕｂａ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｅｓｓｅｎｔｉａｌ　Ｏｉｌ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００４，１６　（３）：１８６－１８８．　［１４］李祖强，罗蕾，马国义，等．姜科植物化学成分的色谱／质谱　研究［Ｊ］．光谱实验室，１９９７，１４（４）：１—５．　［２Ｏ］于德泉，吴毓林．天然产物化学进展［Ｍ］．北京：化学工　业出版社，２００５：２５．　一９７—