今日农药
新型三唑硫酮类杀菌剂丙硫菌唑的研究进展张爱萍
李勇
（江苏七洲绿色化工股份有限公司张家港215621）
丙硫菌唑是拜耳公司开发的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，主要用于防治谷类、麦类、豆类等作物众多病害，几乎对麦类所有病害都有很好的防效，如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。与三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更加广谱的杀菌活性，防病治病效果好，增产明显。丙硫菌唑具有良好的生物毒性和生态毒性，对使用者、作物和环境安全，是值得重视的新型三唑硫酮类杀菌剂。
化学名称及结构式：丙硫菌唑试验代号：AMS
(96h)1.83mg/L。藻类慢性EC50(72h)2.18mg/L。蚯蚓急
性LC50(14d)＞1000mg/kg干土。对蜜蜂无毒，对非靶标生物、土壤有机体无影响。丙硫菌唑及其代谢物在土壤中表现出相当低的淋溶和积累作用。丙硫菌唑具有良好的生物毒性和生态毒性，对使用者和环境安全。
作用特性与应用：丙硫菌唑的作用机理是抑制真菌中甾醇的前体———羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾醇14位上的脱甲基化作用，即脱甲基化抑制剂(DMIs)。不仅具有很好的内吸活性，优异的保护、治疗、根除的活性，而且持效期长。大量的田间药效试验结果表明丙硫菌唑对作物具有很好的安全性，防病治病效果好，并且增产效果明显。与三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性。丙硫菌唑毒性低，无致畸、致突变性、对胚胎无毒性，对人和环境安全。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类等众多病害。对几乎所有麦类病害都有很好的防治效果，如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。除此之外，还能防治油菜和花生的土传病害，如菌核病，以及主要叶面病害，如灰霉病、黑斑病、褐
21619、BAYJAU6476、JAU6476，通用名称：Prothio-conazole，商品名称：Proline、Input。丙硫菌唑为消旋
体，非单一异构体。化学名称：(RS)-2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮。CAS登记号为[178928-70-6]。化学结构为：
理化性质：纯品为白色或浅棕色粉末状结晶，熔斑病、黑胫病、菌核病和锈病等。使用剂量通常为
(20℃)：＜4×10-7Pa，
Henry常数＜3×10-5Pam3mol-1。分配系数LogPow=4.05(20℃)。水中溶解度(20℃)：0.3g/L。离解常数pKa=6.9。
毒性：大鼠急性经口LD50＞6200mg/kgb.w.。大鼠急性经皮LD50＞2000mg/kgb.w.。对兔皮肤和眼睛无刺激，对豚鼠皮肤无过敏现象。大鼠急性吸入
点139.1℃-144.5℃。蒸汽压
200ga.i./hm2，此剂量下，活性优于或者等同于常规
杀菌剂如氟环唑、戊唑醇、嘧菌环胺等。
专利情况：专利名称：Microbicidaltriazolyl
derivatives，专利号：WO9616048，专利公开日1996-05-30，专利申请日：1995-11-08，专利拥有者为拜耳公司。在中国申请的专利：CN1058712B、CN1060473B、CN1164229、CN1174193等。在其它国
家申请的专利：AU3982595、AU4000997、AU697137、
LD50＞4990mg/m3空气。无致畸、致突变性、对胚胎无毒性。鹌鹑急性经口LD50＞2000mg/kg。刚鳟鱼LC50
BG101430、BG101970、BR9509805、CZ9701455、
今日农药2011.627今日农药
DE19528046、EP0793657、ES2146779T、FI972130、HU77333、IL116045、JP10508863T、KR244525、NO972215、NZ296107、PL320215、PT793657T、KK137798、SK63897、TR960484、WO9616048、US5789430等。
合成方法：目前文献报道的丙硫菌唑的合成方法主要有四种方法。
农药研究
4）水合肼法以1-氯-1-氯乙酰基环丙烷、2-氯-氯苄为原料
经格式反应制得丙醇中间体，再经水合肼取代、硫氰酸铵环化、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
1）1-氯-1氯甲酰基环丙烷法以1-氯-1-氯甲酰基环丙烷、与2-氯-氯苄的
锌试剂反应制得酮中间体，再经环氧化、三氮唑、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。反应式如下：
结论：丙硫菌唑为新颖的三唑硫酮类杀菌剂。该药杀菌谱广，应用于防治禾谷类作物中众多病害的防
2）1-氯-1氯乙酰基环丙烷法以1-氯-1-氯乙酰基环丙烷、2-氯-氯苄为原料
经格式反应制得丙醇中间体，再经三氮唑、硫化反应得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
治，几乎对麦类所有病害都有很好的防效。与三唑类杀菌剂相比，丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活性，防病治病效果好，增产明显。丙硫菌唑具有良好的生物毒性和生态毒性，对使用者、作物和环境安全。丙硫菌唑
2004年上市，是一个极具潜力的杀菌剂品种，随着丙
硫菌唑合成工艺和应用技术的进一步研究，该产品在我国农业生产中将具有更广阔的应用前景。
产业发展
中鑫化工改扩年产1万吨草甘磷武汉中鑫化工有限公司投资建设10000
3）1-乙酰基-1-氯环丙烷法以1-乙酰基-1-氯环丙烷为原料，三氮唑经酰胺化反应，再经2-氯-氯苄为原料的格式反应制得
丙醇中间体，最后硫化得到目标产物丙硫菌唑。
反应式如下：
吨/年草甘磷改扩项目，项目位于武汉市江夏区金口街五里堤85号。投资总额8160万元，建设周期为2011年至2012年，目前已进入编制项目申请报告阶段。该项目建设内容为新建一套生产装置生产规模10000吨/年草甘膦原粉，并配套15000吨/年双甘膦中间体，并对现有工程3000吨/年草甘膦生产线进行技术改造，主要包括新建配套厂房、添置扩能设备，并综合利用增加IDA母液套用设施及草甘膦母液设施。关键设备有反应釜,离心机,干燥器,蒸馏器,吸滤机。
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