SPME-GC-MS法分析掖辐1号大葱挥发性成分

维普资讯 http://www.cqvip.com 山东农业科学２００８，２：９８～９９，１１９　Ｓｈａｎｄｏｎｇ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ　ＳＰＭＥ—ＧＣ—ＭＳ法分析掖辐１号大葱挥发性成分　高莉敏　，陈运起　，刘松忠　，陈　清　，何洪巨　（１．山东省农业科学院蔬菜研究所，山东济南２５０１００；　２．中国农业大学资源与环境学院，北京１０００９４；３．国家蔬菜工程技术中心，北京１ＯＯＯ９７）　摘要：采用固相微萃取法（ＳＰＭＥ）提取掖辐１号大葱中的挥发性成分，并用气相色谱一质谱（ＧＣ—ＭＳ）　联用仪分析其化学组成。结果表明：挥发性物质中主要成分为硫化物，占总挥发性物质的９ｏ．４５％。其中，一　硫化合物占２３．３３％，主要以３，４一二甲基噻吩为主，二硫化合物占４２．２３％，主要以甲基一丙基二硫醚为主，　三硫化合物占２４．８９％，主要以二丙基三硫醚为主。　关键词：固相微萃取；气相色谱一质谱联用仪；大葱；含硫有机物　中图分类号：０６５７．６３　文献标识号：Ａ　文章编号：１００１－４９４２（２００８）０２－００９８－０３　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ｏｆ　Ａｒｏｍａ　Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｙｅｆｕｌ　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｇｒｅｅｎ　Ｏｎｉｏｎ　ｂｙ　ＳＰＭＥ—ＧＣ—ＭＳ　ＧＡＯ　Ｌｉ—ｍｉｎ　，ＣＨＥＮ　Ｙｕｎ—ｑｉ　，ＬＩＵ　Ｓｏｎｇ—ｚｈｏｎｇ　，ＣＨＥＮ　Ｑｉｎｇ　，ＨＥ　Ｈｏｎｇ—ｊＵ　（１．Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆＶｅｇｅｔａｂｌｅｓ，ＳｈａｎｄｏｎｇＡｃａｄｅｍｙｏｆＡｇｒ／ｃａｌｔｕｒｌａ＆／ｅｎｃｓｅ，Ｊ／ｎａｎ　２５０１００，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｃｏｌｌｅｇｅ　ｆｏＲｅｓｏｕｒｃｅｓ　ａｎｄ　Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ。Ｃｈｉａｎ　Ａｇｒｉｃｕｌｔｕｒａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｔｉｙ，Ｂｅｌｉｔｎｇ　１０００９４，Ｃｈｉａｎ；　３．Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｃｅｎｔｅｒｆｏｒ　Ｖｅｇｅｔａｂｌｅｓ，Ｂｅｌｌｉｎｇ　１０００９７，Ｃｈｉａｎ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ａｒｏｍａ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ　ｉｎ　Ｙｅｆｕｌ　ｗｅｒｅ　ｅｘｔｒａｃｔｅｄ　ｂｙ　ＳＰＭＥ，ａｎｄ　ｔｈｅｎ　ｉｄｅｎｔｉｉｆｅｄ　ｂｙ　ＧＣ—ＭＳ．Ｔｈｅ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｉｎｄｉｃａｔｅｄ　ｔｈａｔ　ｏｒｇａｎｏ—ｓｕｌｆｕｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　ｗｅｒｅ　ｔｈｅ　ｍａｉｎ　ａｒｏｍａ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，ａｃｃｏｕｎｔｉｎｇ　ｆｏｒ　９０．４５％ｏｆ　ｈｔｅ　ｔｏｔａｌ　ｃｏｎｔｅｎＬ　Ｔｈｅ　ｍｏｎｏ—ｔｈｉｏｓｕｌｐｈｉｎａｔｅｓ　ｗａｓ　２３．３３％ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｗａｓ　３．４一ｄｉｍｅｔｈｙｌ—ｔｈｉｏ－　ｐｈｅｎｅ；ｔｈｅ　ｄｉ—ｔｈｉｏｓｕｌｐｈｉｎａｔｅｓ　ｗａｓ　４２．２３％ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　ｗａｓ　Ｍｅｔｈｙｌ　ｐｒｏｐｙｌ　ｄｉｓｕｌｉｆｄｅ；ｔｈｅ　ｔｒｉ—　ｈｔｉｏｓｕｌｐｈｉｎａｔｅｓ　ｗａｓ　２４．８９％ａｎｄ　ｔｈｅ　ｍａｊｏｒ　ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ　Ｗａｓ　Ｔｒｉｓｕｌｉｆｄｅ　ｄｉｐｍｐｙ１．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ＳＰＭＥ；ＧＣ—ＭＳ；Ｃｈｉｎｅｓｅ　ｇｒｅｅｎ　ｏｎｉｏｎ；Ｏｒｇａｎｏ—ｓｕｌｆｕｒ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　大葱［Ａｌｌｉｕｍｆｉｓｔｕｌｏｓｕｍ（Ｌ）ＶａＬ　ｇｉｇａｎｔｅｕｍ　Ｍａｋｉｎｏ．］是起源于我国的植物，目前在各地广泛　１　实验部分　种植。大葱具有开胃消食、杀菌防病等作用，在我　１．１仪器及材料　国很早就被利用治疗多种疾病，这主要与葱中的　固相微萃取器（美国Ｓｕｐｅｌｃｏ产品），岛津　挥发性物质有关。已有研究表明，葱中的挥发性　ＧＣＭＳ—ＱＰＳ０５０Ａ（日本岛津公司产品）Ｃ，Ｃ／ＭＳ　物质主要是含硫有机物，其具有抗癌、抗肿瘤、抗　气质联用仪。试验材料为掖辐１号大葱。　基因突变、抗菌、抗氧化、保护心血管、降血压、提　１．２挥发性物质提取　高人体免疫和防止衰老等功能¨　。本试验选用　将样品洗净，切成５　ｉｎｉｎ小段并混匀。称取　章丘大葱系列的掖辐１号作材料，采用固相微萃　１０ｇ样品，快速研磨碎后，迅速将其装入ｌ５　ｍｌ样　取法（ＳＰＭＥ）提取芳香成分，用气相色谱一质谱　品瓶内，上部留有约２　ｃｍ左右的空间，加盖封口。　（ＧＣ／ＭＳ）联用仪进行分析，研究大葱的含硫有机　将老化好的萃取头插入样品瓶顶空部分，在３５℃　物，为育种及栽培提供依据。　水浴锅中萃取４０　ｍｉｎ，然后将萃取头抽出插入ＧＣ　—ＭＳ联用仪，于２５０℃解吸２　ｍｉｎ，进行ＧＣ—ＭＳ　收稿日期：２００７—１１－１３　基金项日：山东省农业科学院青年基金项日　作者简介：高莉敏（１９７８一），女，山东成武人，硕士研究生，研究方向为大葱育种与栽培。Ｅ—ｍａｉｌ：ｌｍｇａｏｌ２０１＠１６３．ｏｏｎｌ　维普资讯 http://www.cqvip.com 第２期　检测分析。　１．３　ＧＣ／ＭＳ条件　高莉敏等：ＳＰＭＥ—ＧＣ—ＭＳ法分析掖辐１号大葱挥发性成分　９９　总离子流图进行处理，峰面积归一化法测量了各　组分的百分含量，各组分的谱图在ＮＩＳＴ２７和　毛细管柱（ＤＢ一５ＭＳ）：３０　ｍ×０．２５　ｍｍ；膜　厚度０．２５　；载气为高纯Ｈｅ；流速１　ｍｌ／ｍｉｎ；进　样量１　ｌ；程序升温：６０￣Ｃ保持２　ｍｉｎ，以８￣Ｃ／ｍｉｎ　升温到２２０￣Ｃ，保持２０　ｍｉｎ。进样口温度２５０￣Ｃ；　ＥＩ离子源电子能量７Ｏ　ｅＶ，质量范围３Ｏ一５５０　Ｕｏ　ＮＩＳＴ１４７谱库中自动检索后选用高相关的检索结　果。初步分离确定出各化合物成分及相对含量，　见表１、表２。　表１　掖辐１号大葱含硫有机物类型及相对含量　硫化物类型　一２结果与讨论　２．１　实验结果　相对含量（％）　２３．３３　４２．２３　２４．８９　９０．４５　硫化合物含量　三硫化合物含量　总硫化物含量　二硫化合物含量　对掖辐１号大葱萃取气进行ＧＣ—ＭＳ谱测　定，得到其总离子流图。通过岛津工作站软件对　表２　掖辐１号大葱总挥发性物质的含量　（下转第１１９页）　维普资讯 http://www.cqvip.com

第２期　张德新等：日本长芋优质高产栽培技术　１１９　较耐旱，抗蒸腾作用强，一般出苗后１０天左右浇　一上，每株１支，交叉捆牢，一般在苗高３０　ｃｍ以上　次水，水量要小，叫“浅浇水”。浇水的时间可　灵活掌握，原则上苗高不足１　ｉｎ时不宜浇水，有利　于根系向下伸展，增强抗旱力。浇完第一水后，植　株生长很快，待一周后可浇第二水，也要浅浇水，　时可搭架，搭架时不要伤及幼苗，插人土壤的深度　以２０　ｃｍ为宜，不宜超过３０　ｃｍ，以免捅伤根系。　山药一般不进行整枝，但如果出苗后有数株幼苗　挤在一起，应及时疏苗，只留下一株强壮幼苗；如　果在生长后期零余子过多，应及时摘除，除采种　外，一般每６６６．７ｍ　产零余子１００—１５０　ｋｇ。由于　结合中耕。一般第三次浇水可浇大水，满足山药　生长对水分的要求。“立秋”以后，为抑制块茎下　扎而起到扩粗效果可灌一次大水，同时由于每年　降水量不同，要注意排涝，防止植株泡死。总之，　山药出苗后生长很快，所以中耕除草只在早期进　行，中耕要浅耕，只要表土疏松即可，遇到病毒病　在沙壤土中种植要少浇勤浇；在粘质土壤中保水　的植株应及时拔除。　性好，可灵活掌握。　追肥要早，第一次在６月下旬，每６６６．７ｍ　施　６收获、贮藏　尿素１５　ｋｇ，第二次施肥用氮磷钾复合肥４０　ｋｇ，在　当地上部枯黄后，即１０月底至１１月初可收　７月下旬，以后一般不再追肥，追肥过晚易引起山　获山药块茎。程序是：先把支架和茎蔓一齐拔起，　药晚熟，影响产量与品质。　抖落茎蔓上的零余子，将零余子收集后，可收获山　５及时搭支架、理蔓、整枝、除草　’　药块茎，收获后装专用箱，避免直射光线，贮存库　一般保持３　，相对湿度保持８０％一９０％，可贮存　山药茎长而纤细脆弱，容易被大风吹折，要及　６个月。　时搭支架，一般用拇指粗的竹竿，高度在２　ｍ以　（上接第９９页）　一５一ｔｈｉｏｂｅｎｚｏａｔｅ　ｗｉｔｌｌ　ｔｈｉｏｓｕｌｆｉｎａｔｅｓ［Ｊ］．Ａ　ｃａｌ　Ｂｉｏｃｈｅｍ－　２．２小结与讨论　ｉ８ｈｙ，１９９８，２６５：３１７—３２５．　本试验共检测到３２种相对含量较高的挥发　［２］Ｓｉｅｇｅｒｓ　Ｃ　Ｐ，Ｒｏｂｋｅ　Ａ，Ｐｅｎｔｚ　Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｇａｒｌｉｃ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎｓ　ｏｎ　ｓｕｐｅｒｏｘｉｄｅ　ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ　ｂｙ　ｐｈｏｒｂｏｌ　ｅｓｔｅｒ　ａｃｔｉｖａｔｅｄ　Ｉｖａｎｕｌｏ－　性成分，并对其作了鉴定或结构推测。相关资料　ｃｙｔｅｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｍｅｄｉｃｉｎｅ，１９９９。６：１３—１６．　表明，葱中具有保健作用的物质是含硫有机物，主　［３］Ｙｉｎ　Ｍ　Ｃ，Ｃｈｅｎｇ　Ｗ　Ｓ．Ａｎｉｔｏｘｉｄａｎｔ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｓｅｖｅｒａｌ　Ａ／ｄｈｕｎ　要是硫代化合物　。我们的分析结果是：总硫化　ｍｅｍｂｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａｇｒｉ￣．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．，１９９８，４６：４０９７—　物含量为９０．４５％，其中，一硫化合物为２３．３３％，　４１０１．　主要以３，４一二甲基噻吩和烯丙基硫醚为主；二　［４］Ｘｉａｏ　Ｈ，Ｐａｒｋｉｎ　Ｋ　Ｌ　Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ　ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　Ａ／Ｊ／ｕｒｎ　硫化合物为４２．２３％，主要以二丙基二硫醚、甲基　ｔｈｉｏｓｕｌｉｆｎａｔｅｓ　ａｎｄ　Ｓ—ａｌｋ（ｅｎ）ｙｌ—Ｌ—ｃｙｓｔｅｉｎｅ　ｓｕｌｆｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．　Ｊ＿Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．，２００２，５０：２４８８—２４９３．　一丙基二硫醚为主；三硫化合物为２４．８９％，主要　［５］Ｋｏｄｅｒａ　Ｙ，Ｓｕｚｕｋｉ　Ａ，Ｉｍａｄａ　Ｏ，ｅｔ　ａ１．Ｐｈｙｓｉｃａｌ，ｃｈｅｍｉｃａｌ　ａｎｄ　以二丙基三硫醚为主。　ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆＳ—ａｌｌｙｌｃ￣ｔｅｉｎｅ，ａｎ　ａｍｉｎｏ　ａｃｉｄ　ｄｅｒｉｖｅｄ　据研究，大葱中的含硫有机物与细香葱和小　ｆｒｏｍ　ｇａｒｌｉｃ［Ｊ］．Ｊ．Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．，２Ｏ０２，５０：６２２—６３２．　葱中的相似　。另外，葱属植物的挥发性物质及　［６］王鸿梅，冯静．韭菜挥发油中化学成分的研究［Ｊ］．天津　含硫有机物含量与土壤肥力、施肥水平等有较大　医科大学学报，２００２，８（２）：１９１—１９２，６３—６４．　［７］ＲａｎｄｈＷＭ，ＢｌｏｃｋＥ，ＬｉｔｔｈｊｏｈｎＭ，ｅｔ　８１．Ｏｎｉｏｎ（Ａ／／／ｕｍ　ｃｅｐａ　的关系，有待进一步研究。　Ｌ）ｔｈｉｏｓｕｌｉｆｎａｔｅｓ　ｒｅｓｐｏｎｄ　ｔｏ　ｉｎｃｒｅａｓｉｎｇ　ｓｕｌｆｕｒ　ｆｅ￣ｌｉｔｙ［Ｊ］．　参考文献：　Ｊ．Ａｇｒ．Ｆｏｏｄ　Ｃｈｅｍ．，１９９４，４２：２０８５—２０８８．　［８］　何洪巨，王希丽，张建丽．Ｇｃ—ＭＳ法测定大葱、细香葱、小　［１］Ｍｉｒｏｎ　Ｔ，Ｒａｂｉｎｋｏｖ　Ａ，Ｍｉｒｄｍａｎ　Ｄ，ｅｔ　ａ１．Ａ　ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔ－　葱中的挥发性物质ＥＪ］．分析测试学报，２００４，２３（增刊）：９８　ｉｔｃ　ａｓｓａｙｆｏｒ　ａｌｌｉｅｉｎ　ａｎｄ　ａｌｌｉｉｎａｓｅ　ａｃｔｉｖｉｔｙ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ２一Ｎｉｔｒｏ　—１００．