邻、间、对氯苯甲酰氯异构体的气相色谱检测

２０１　８年第２期　第４５卷总第３６４期　Ｊ　‘　东　化　］：　、ｖｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ＣＯＦＩ１　ｌ７７　１，｛Ｊｊ一　一邻、间、对氯苯甲酰氯异构体的气相色谱检测　金迁，徐茹梦，陈卿卿，赵全友，于永庆　（ｊ　ｒｉＩ．十鬲　：分ｆＪ　他搽ＩＪ　ｆ分　】‘Ｉｊ　·ｄ，　｝Ｉ．温岭３１７５００　【摘要豫　立了直接进样法和衍生化法对于邻、ＩＮ、划氯苯甲酰氯ｃ　微埕位霞辫构体杂质分离分析的气相色谱法。在２００℃的气化温度下，　采用ＯＶ－１７的固定液分离，将间／对／邻氯苯甲酰氯直接注入色谱仪，面积归‘法测定备维分含量；同时也可将间　对／￣ｇ氯苯甲酰氯进行甲醋化衍　生成稳定的酯，采用ＯＶ－２００或者Ｂｅｎｔｅｎｔ固定液分离，面积归。化法测定各酯的含荣。实验表明上述两种方法辫构体闻分离度好、分析快速、　精密度高，能满足化工企业质艇检测要求。　『关键词１邻、问、对氯苯甲酰氯：位置异构体：甲酯化：气相色谱法　【中图分类号］０６５７．７＋１　【文献标泼码１Ａ　［文啦编号］１００７：１８６５（２０１８）０２　Ｏ１７７＝０２　Ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　Ｉｓｏｍｅｒｓ　ｏｆ　Ｏ．．／Ｍ．．／Ｐ．．Ｃｈｌｏｒｏ．．Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｗｉｔｈ　ＧＣ　Ｊｉｎ　Ｑｉａｎ，Ｘｕ　Ｒｕｍｅｎｇ，Ｃｈｃｎ　Ｑｉｎｇｑｉｎｇ，Ｚｈａｏ　Ｑｕａｎｙｏｕ，Ｙｕ　Ｙｏｎｇｑｉｎｇ　（ＺｈｅＪｉａｎｇ　Ｆｕｌｉ　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｉｎｓｔｌ＇ｕｍｅｎｔｓ　Ｉｎｃ，Ｗｅｎｌｉｎｇ　３　１　７５００，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ　ｇａｓ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ　ｍｅｔｈｏｄ　ｔｂｒ　ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｎａｌｙｓｉｓ　０ｆ’ｔｒａｃｅ　ｉｓｏｍｅｒｓ　ｉｎ　０／ｐ／ｍ—ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｗａｓ　ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ　ｂｙ　ｄｉｒｅｃｔ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　Ｉｎ　ｔｉｌｅ　ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｃｍｐｍａｌＬＩｌｅ　ｏｌ’２００　Ｃ．ｔｈｅ　ｏ／ｎｌ／ｐ—ｃｈｌｏｌｏｂｅｎｚｏｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ　ｗａｓ　ｄｉｒｅｃｔｌｙ　ｉｎｊｅｃｔｅｄ　ｉｎｔｏ　ｔｈｅ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｔ’ａｐｈ　ａｎｄ　ＷｅＦｅ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ｂｙ　ＯＶ－１　７．ｔｈｅｎ　ａｒｅａ　ｎｏｍｌａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｔ’ｅａｃｈ　ｃｏｎｌｐｏｆｌＣｌｌｔ；ｏｉｍ／ｐ—ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｙｌ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ａｌｓｏ　ｃａｎ　ｔｒａｎｓｆｏｒｍ　ｔｏ　ｓｔａｂｌｅ　ｅｓｔｅｒｓ　ｗｉｔｈ　ｍｅｔｈａｎｏｌ　ａｎｄ　ｗｅｒｅ　ｓｅｐａｒａｔｅｄ　ｂｙ　ＯＶ一２００　ｏｒ　ｂｅｎｔｏｎｅ，ａｒｅａ　ｎｏｒｍａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｔｏ　ｄｅｔｅ　ｒ　ｍｉｎｅ　ｔｈｅ　ｃｏｎｔｅｎｔ　ｏｆ　ｅａｃｈ　ｅｓｔｅｒ．Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ　ｓｈｏｗ　ｔｈａｔ　ｂｏｔｈ　ｔｗｏ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｎｏｔ　ｏｎｌｙ　ｈａｖｅ　ｇｏｏｄ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｉｓｏｍｅｒｓ　ｂｕｔ　ａｌｓｏ　ｈａｘ　ｅ　ａ　ｓｈｏｒｔｌｙ　ａｎａｌｙｓｉｓ　ｃｙｃｌｅ　ａｎｄ　ｈｉｇｈ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ，Ｃａｌｌ　ｍｅｅｔ　ｔｈｅ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｉｎｄｕｓｔ￣＇’ｓ　ｑｕａｌｉｔｙ　ｉｎｓｐｅｃｔｉｏｎ　ｒｅｑｕｉｒｅｍｅｎｔｓ　Ｋｅ３　ｗｏｒｄｓ：Ｏ一／Ｍ一／Ｐ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ：ｐｏｓｉｔｉｏｎａｌ　ｉＳＯｌＴｌｅｒ：ｍｅｔｈ５，ｌ　ｅｓｔｃｌｉｔ］ｃａｔｉｏｎ：ＧＣ　邻、问、对氯苯甲酰氯是农药、医药、染料及ｆ　机　成巾常　用的原料，住生产过程巾，都会有　分异构体剐产物产　．　顷相似、沸点相近，分离难度较大。陈风琴等人将埘氯苯ＩｔＩ酰　水解成对氯苯甲酸再用ＨＰＬＣ来测定对氯笨Ｆｆ１酰　ｔ｛１的　卡勾体　质ＩＩ】：因酰氯类稳定性较芹、腐蚀悱人，曾多人报　将酰氯产．５】　】衔生化后再进行气柑色谱法分折ｆ１　］，仍术曾｝见过川　ｃ卡日色　法求　分析邻、间、对异构体的报道：水文验分别采州Ａ按进　生化法任不同的色谱托上将邻、问、对苯甲　氯　个　构体扶　完拿分离，疗法简单、快捷，为　业的叶１　及成ｒ　拎测提供Ｊ　种微为仃效的捡测于段。　１实验部分　ｌｌｌ仪器　ｊ试剂　仪　：ＧＣ９７２０气相色谱仪，ＦＩＤ检测器（浙汀福妲分析仪器　憷份仃　公司牛产）。　剂：甲醇，ＨＰＬＣ：邻氯苯甲酞氯、问氯苯甲酰氯、埘氯苯　ｉｆｉ眦　，ｌ扫杭州富阳永成化Ｔ何限公司提供。　１　２也　什　表ｌ色谱条件　Ｔａｂ　Ｉ　Ｔｌ１ｃ　ＧＣ　ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ　２结果与讨论　２．１赢接进样法　问位和埘位异卡勾体　：／ｆ　Ｈ极性的包潜¨ｆ　均小能　剑较　的　分离，经多次选型，ＯＶ－ｌ７具仃最佧分离效　，　埘分离Ｊ　＞２．５，　…峰顺　分别为　、刈、邻（见　１．徙２）。　１　氯苯甲酰氯（ｍ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）：２埘氯苯甲酰氯　ｐ－（、ｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）；３邻氯笨叶］酰氯（ｏ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ）　４　／埘氯苯甲酸（ｍ／ｐ—ＣｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃＡｃｉｄ）：５．酸酐（Ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ）　图２邻氯苯甲酰氯中微量异构体的多重谱图　Ｆｉｇ　２　Ｔｈｅ　ｍｕｌｔｉｐｌｅ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　Ｏ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　图ｉ对氯苯甲酰氯中微量异构体的色谱图　Ｆｉｇ　１　Ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆｐ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｃｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏ￣‘ｉｄｅ　［收稿【Ｊ期】２０１７－１１－１８　［作者简介］　金迁（１９９１一），女，台¨１人，本科．　Ｅ要研究，Ｊ。Ｉｈ］　色潜心川。　广１　７８　东化工　２０１８年第２期　第４５卷总第３６４期　ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ｃｏｍ　表２对氯苯甲酰氯系统评价　Ｔａｂ．２　Ｓｙｓｔｅｍ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｒｅｐｏｒｔ　ｏｆＰ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　必须采用ｏｖ－２ｏｏ（￣￣离谱图见图４１，而Ｂｅｎｔｅｎｔ（分离谱　见　５１　特殊毛细柱，仅需３　ｍｉｎ就能把邻、间、对完全达到基线分离（ｒ见　表５１。　表４在不同色谱柱上邻氯苯甲酸甲酯中微量异构体之间的Ｒ值　Ｔａｂ．４　Ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｏ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｃａｐｉｌｌａｒｙ　ｃｏｌｕｍｎｓ　气化温度对ｒ酰氯的含量影响很大，酰氯在高温下会转变为　酸蜉干，温度越高酸酐的含量也越高，影响产品含量测定的准确度，　实验表明，最佳气化温度为２ｏｏ￣ｃ（见图３１。　９ａ　ＯＯ０％　＋　口　０　７“　０　ｍ　９７ｉＯ∞％　１４　０　ｌ　｛ｓ０　００　０　２ａ　Ｏ　２６０　图３不同气化温度下邻氯苯甲酰氯和酸酐含量变化的折线图　Ｆｉｇ．３　Ｔｈｅ　ｌｉｎｅ　ｃｈａｒｔ　ｏｆｏ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ａｎｄ　Ａｎｈｙｄｒｉｄｅｓ　ｃｈａｎｇｉｎｇ　Ｃｏｎｔｅｎｔ　ｉｎ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｉｎｊｅｃｔｏｒ　ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ　精密瞍测试：连续进样６针邻氯苯甲酰氯试样，面积归一法　定最，其含量ＲＳＤ＜１．０％，面积ＲＳＤ＜３　０％，重现性好ｆ见图２，　表３１。　Ｆｉｇ．４　Ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｍ—Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ　Ａｃｉｄ　一●●●●●●●ｎ　¨¨＝｜　Ｔ　图４间．氯苯甲酸甲酯在ＯＶ－２００上的分离谱图　一，。。　。．．．．，．．．．．＾　Ｍｅｔｙｌ　Ｅｓｔｅｒ　ｉｎ　ＯＶ－２００　一　表３邻氯甲酰氯精密度及重复性测定结果　Ｔａｂ　３　Ｔｈｅ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｏｆｏ—Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｙｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ’Ｓ　ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ　ａｎｄ　ｒｅｐｅａｔａｂｉｌｉｔｙ　％　２．２衔　¨艺法　２　１．１　ｌｆｊ　化处　眦氯化　ＩＬ　ＪＪ，．较活泼，易　气ｒ｛１水解，所以也町采川甲酯　化法，转变为性质稳定的酯后进行分折。甲酯化步骤：迅速准确　称取Ｏ．２５　ｇ埘／问　氯苯甲酰氯至装有１．５　ｍＬ无水甲醇的２．５　ｍＬ　螺旋盂样品瓶，震荡，待测。　２　２．２色谱条件选择　分别采川ＯＶ－２００与Ｂｅｎｔｅｎｔ、ＯＶ－１７、ＦＦＡＰ、ＯＶ－Ｉ７０１、０Ｖ－２２５　不『【ｉ］极性的毛细抖对问／对／邻氯苯甲酸甲酯的分离进行了比对，其　。Ｉ】ＯＶ－２００和Ｂｅｎｔｅｎｔ的分离效果最佳，分离度见表４。　ｔｈ表４　见，一　行在Ｊ＝述崮定液中出峰顺序均为Ｐ．，ｍ一，ｏ一；　除ＯＶ－ｌ７和ＦＦＡＰ外，其余四种吲定液均可用来分析邻氯苯甲酸　『｝｛哺ｔ　故艟的异构体：ｆＨ分析对／问氯苯甲酸　酯中微量的异构体　１对一氯苯甲酸甲酯（ｐ—ＣｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃＡｃｉｄＭｅｔｙｌＥｓｔｅｒ）；２间．氯苯ｌ｝ｌ酸ｌ｝　ｌｆＨ（ｍ—ＣｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃＡｃｉｄ　Ｍｅｔｙｌ　Ｅｓｔｅｒ）；３．邻．氯苯甲酸ｆｆｌ酯　ｆ０－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｍｅｔｙｌ　Ｅｓｔｅｒ、　图５对．氯苯甲酸甲酯在Ｂｅｎｔｅｎｔ的分离图　Ｆｉｇ　４　Ｔｈｅ　ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｍ　ｏｆ　ｐ－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｏｉｃ　Ａｃｉｄ　Ｍｅｔｙ　Ｅｓｔｅｒ　ｉｎ　Ｂｅｎｔｅｎｔ　表５对氯苯甲酸甲酯在ＯＶ－２００和Ｂｅｎｔｅｎｔ上的系统评价　Ｔａｂ．５　Ｓｙｓｔｅｍ　ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ　ｒｅｐｏｒｔ　ｏｆ　ｐ－Ｃｈｌｏｒｏ—Ｂｅｎｚｏｖｌ　Ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｉｎ　ＯＶ－２００　ａｎｄ　Ｂｅｎｔｅｎｔ　２０１　８年第２期　第４５卷总第３６４期　广　东　化　工　ｗｗｗ．ｇｄｃｈｅｍ．ＣＯｎｌ　１　８９　表２加样回收率试验结果　Ｔａｂ　２　Ｒｅｓｕｌｔｓ　ｏｆ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｔｅｓｔｓ　２．８样　含量测定　取３批｝羊品，按照“２．１”确定的供试品溶液的制符方法处珲　｛４ｆ拨　“１．６”所述色谱条什进　测定，结果如衷３所小。　９９．１６＂－１０１．４７％，ＲＳＤ＝０．８９７％，该方法测定重复性好、稳定、快　速、简便、准确。　表３含量测定　Ｔａｂ　３　Ｄｅｔｅｒｌｌｌｊｎａｔｉｏｎ　ｏｆｃｏｎｔｅｎｔ　参考文献　［１］肖树雄．郄剑红，马丽莎．气相色潜法测定香荷ｉｔ：痒软膏ｆ｝ｌ樟腑、薄苟　腑Ｉ、水杨酸ｉ｝１酯的含量＿ｊ］．海峡药学，２００３，１　５（３）：３０．３１．　［２］陈为民，葛萌，孙慧．薄荷脑（油）的榆验标准与方法　．牙膏【　＇ｌｋ，２００８，　１：１７．１　８．　３结论　（１）ＩＪＣ　Ｙ￣红色止金软膏　尊简呐的提取工艺，　Ｉ　艺为：提　耿溶制　乙酸乙酯，溶解趟　ｆＩ、ｆ　为２０　ａｉｒｎ。　（２）建　了气相色谱法测定红色ｌＥ金软膏中薄荷腑的　斌，结　粜表ＨＪＪ溥甜脑在浓度０．００５～０．０３０　ｇ／ｍＬ范围内有良好的线性天系　（Ｒ　０．９９９９），重复性ｂ弋验的ＲＳＤ为０．３０９％，精密瞍试验的ＲＳＤ　０．６０８　ｏ，稳定性试验的ＲＳＤ为１　４３０％，ＪＪ【１样　收率为　［３】姚金　，　斌，张瑞锋，等．色细管柱气相色谱法测定ＩｘＬ　Ｓｔｔ漕　ｔ｝１薄衙脑　含量『Ｊ］．郑州Ｉ大学学报（医学版），２００７．６（４２）：１ｌ６８　１　１７０．　［４］国家药　蚕员会．中华人民　千｝】罔弱典２０１０（一部）ｆＭ］．北　：中国医　药科技Ⅲ版礼，２０１０：６２０．　［５】许萌，１　刑，季申．ＧＣ法测定蛇脂冰肤软膏中薄荷憾手ｕ冰片的含量［Ｊ］．药　物分析杂志，２０ｌ１，３１（Ｉ１）：２ｌ５８—２Ｉ６０．　【６１ｌｌｉ！风林，张辉．气相色谱法测定复力地塞米松乳膏中樟脑、薄简腑的含　量『Ｊ１．武警医学，２００８，１９（７）：５９８　６００　［７］　海波，宋汉敏，李振国．气相色谱法同时测定关节１１：痛膏中樟腑、薄　荷脑、水杨酸【Ｐ酯的含量『Ｊ１．中国实验力剂学杂志．２Ｏ１３．７（１９）：７７．７９．　（本文文献格式：操江飞，谢苑平，朱培杰．气相色谱法测定红色　正金软膏中薄荷脑的含量［Ｊ］．广东化工，２０１　８，４５（２）：１８７－１８９）　（　接第１７８页）　２．３结　比埘　取刈氯笨甲酰氯样品分别”］　［接进样法和甲酯化浊、　Ｊ：进样两次．结果　丧６。　表６直接进样法和甲酯化法面积归一法结果比对　Ｔａｂ．６　Ｒｅｓｕｌｔ　ｏｆ　ａｒｅａ　ｎｏｒｍａｌｉｚａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ　ｂｅｔｗｅｅｎ　ｄｉｒｅｃｔ　ｉｎｊｅｃｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　ａｎｄ　ｄｅｒｉｖａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　３结论　实验ＩＩ】Ｉｌ归，不论足赢接进样法ｉ］Ｅ是衍牛化法，只要选择合适　的包嘴　均能将间、对、邻化　构体充全分开，分离效　好、　准ｆｌ『『ｌ度ｒ　、重现性好，两凿操ｆ１＿办法简　，町作为化【　个、ｌ　中控　“　“ＩＬｆｐ和，　Ｉ…贡量有效的检测方法。　，　【３】夸学敏．｝　瑛，尉宏伟，等．２，３　溴丙酰氯定量分析方法『Ｊ］．染料　ｊ染色，２０１　ｌ，　４８（６ｌ：５６－５９．　【４】付磊．张桃芝．２，４一ｌ　氯苯氟乙酰氯的气相色谱分析Ｉ　Ｊ】．分析测试学报，２００３，　２２（６）：１０４－ｌ０５．　参考文献　［Ｉｌ陈』ｚｌ琴，术霄沽，函·雀．ＨＰＩ　Ｃ；』　榆测对氯笨＿｛］酰氯·｝　ｆ　｛：ｆ：Ｉ体杂质ｌ　Ｊ１．　’【５】张明时，赵小毛．丙烯酰氯的　ｉ相色满分析ｌ　Ｊ１．分析化学，１９９９，２７（１２）：１４７５．　［６］高中华，张文立．多氯乙酰氯的气相色谱分析『Ｊ】．氯碱』：业，２００７，５：３２—３３．　［７】商永寤，顺家山，胡继萍，等．氯乙酰氯的合成与气相色谱分析疗法『Ｊ＿．安徽　帅范人学　：报，２０００．２３（３）：２９５．２６１．　］Ｊ｛Ｊ　ｔ栩色谱法测定对苯二甲酰氯。ｆｊ的杂质［Ｊ］．化学试剂·１９８１：６－１６８一ｌ７　ＩＢＩ，麓　件　；　１翟　’　‘　：　’　１６．　相　ｍ　苯…阱　『含　ｌ１寄蕊本文文献格式：金迁，徐茹梦，陈卿卿，等．邻、－一对氯苯甲　岍】范　：撇２０１　３　３６（４）３５２　３５４　蚁’　气柑色　玉测定　”　的　ｆＪ１．安稳　蓦　嚣｝　弱　，煮　ＺＵＩ　ｋｚ）、　：：１嗣飘本甲　　７７－１／／Ｉ／　７８）　，　，１　３，３６１４：　．　日兀烈　俐　口　、ｔ日巴ｌ茸忸　ｕ＝　ＬｕＪ·Ｊ东　上，　０，ｑ０