气相色谱测定茶叶中六六六、滴滴涕残留量

2016.12

南方农机

农业技术推广

气相色谱测定茶叶中六六六、滴滴涕残留量

刘祥英

（宣汉县农业机械化推广站，四川 达州 636150）

摘 要：气相色谱分析是一种灵敏度高、选择性好、分离效率高、分析速度快、应用范围广的一种分析方法。本文根据此方法研究茶叶中六六六、滴滴涕等农残的分离提取以及含量的测定方法，探测气相色谱法在实际生活中的应用。关键词：气相色谱；六六六；滴滴涕中图分类号：X592 文献标志码：A 文章编号：1672-3872（2016）12-0036-03

1 仪器与试剂

1.1 仪器

GC-2010气相色谱仪(岛津逊尔公司）备有电子捕获检测器（ECD）、BSA224S电子天平(赛多利斯仪器有限公司)、SHZ-82A水浴恒温振荡器（江苏金坛中大仪器厂）、TD-52台式低速多管架离心机（四川蜀科仪器有限公司）[1]。1.2 试剂

六六六、滴滴涕的标准溶液（农业部环境科研监测所提供）、石油醚、无水硫酸钠、硫酸为分析纯、硫酸钠溶液[2]。1.3 色谱条件

色谱柱：毛细管柱HP-5HP-5（30m×0.32mm×0.25um），柱箱温度：195℃、215℃以及程序升温，汽化室温度：250℃；载气流速（N2）：50ml/min、60ml/min、70ml/min。1.4 样品

三种样品I、II、III。

将分液漏斗倒置，打开活塞放气，关闭活塞。然后再震摇半分钟，静置分层，弃去下层溶液。加2%的硫酸钠溶液20ml，震摇数下后，将分液漏斗倒置，打开活塞放气，关闭活塞，静置分层，弃去下层水溶液，用滤纸吸除分液漏斗颈内外的水。然后将石油醚提取液经盛有约15g无水硫酸钠的漏斗过滤，并以石油醚洗涤分液漏斗和漏斗数次，洗液并入滤液中，以石油醚定容至25ml容量瓶中，供气相色谱用。

2 结果与分析

2.1 样品的定性分析

图1分别是标样和样品的出峰图。

图1-A中基线相对较平稳，出峰明显均匀。图中9个峰，其中第一个为溶剂的波峰，后面几个依次为α-666、γ-666、β-666、δ-666、p,p,-DDE、o,p,-DDT、p,p,-DDD、p,p,-DDT的波峰。比较图1-A和图1-B、1-C、1-D中的保留时间可以确定样品I中所包含的物质为γ-666，样品II中含有标样中的八中物质，而样品III中不含有六六六和滴滴涕。

A：标样 B：样品I C：样品II D：样品III

图1 标样与三种样品的色谱图（温度：195℃ 流速：60 ml/min）

1.5 样品处理

提取。称取粉碎后并通过20目筛的样品，置于50ml具塞锥瓶中，加20ml石油醚，在恒温摇床上震荡30min(120rpm，40℃)将上清液到入分液漏斗中，用石油醚洗残渣，一起并入分液漏斗中。

净化。在分液漏斗中加入8ml硫酸，震摇数下后，

——————————————作者简介： 刘祥英（1986-），女，四川宣汉人，助理农艺师，研究方向：

农业检测。

2.2 柱温的选择

为研究柱温对色谱分离的影响，现比较在195℃和215℃以及程序升温的色谱峰情况：

由图可以明显的看出：图1-A与图1-A相比，温度上升，基线也上升，而且保留时间缩短，峰形变窄，但是色谱峰之间的距离却缩短了，影响了分离度。

图2-B中，温度由185℃上升到215℃，可以明显的看出基线不平稳，随着温度的上升，基线也不断上升。

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图2-A 215℃ 60mL/min 标样的色谱图

图2-B 185℃，2℃/min 到 215℃，60mL/min保持10min的色谱图

比较图2-B和图1-A、2-A可以看出图2-B中前面4个峰之间的距离增大，分离效果更好。比较图2-B和图1-A可以看出程序升温的保留时间比195℃时的保留时间短。

2.3 色谱柱的性能指标

评价色谱柱效能的重要指标是有效理论塔板数或有效理论塔板高度。表1是根据图1-A和图2-A、图2-B中的保留时间和峰宽计算出的理论塔板数和理论塔板高度。由此比较在不同温度下的色谱柱的性能指标。

表1 色谱柱不同温度下的理论塔板数和理论塔板高度

195℃理理论塔215℃理理论塔论塔板数板高度论塔板数板高度

nh(㎝)nh(㎝)170493534658

6.1251.1740.4050.374

260640898746

0.7690.3120.2230.268

程序升温

理论塔板数n223592688994

理论塔板高度h(㎝)0.900.330.290.20

由表2可以看出α-γ、γ-β在程序升温时候分离效果最好，而β-δ在215℃分离效果最好。因对于不同沸点的物质采用程序升温的方法分离，可以得到很好的分离效果。

2.4 载气流速的影响

载气流速对分离度的影响见表3。由表3可以看出α-γ、β-δ在载气流速为50mL/min时候有最大分离度，而γ-β在70mL/min时候有最大分离度。

表3 195℃不同流速下的分离度

项目α-γγ-ββ-δ

50mL/min 1.2740.8421.511

60mL/min1.1180.9350.983

70mL/min1.2560.9711.061

组分

α-666γ-666β-666δ-666

3 讨论

1）气相色谱定性分析的方法很多，而本实验采用的是根据保留时间来进行定性，比较图1中的四幅图：1-A为标样，其中含有六六六和滴滴涕及其同分异构体八种物质，保留时间分别为3.198、4.145、4.913、5.773、15.058、21.547 23.902、28.913样品III中不含有任何与上述数字接近的值所以样品III中没有六六六和滴滴涕成分，样品I中只有4.182比较接近4.145，所以样品I中只含有γ-666，而样品II中则与上述八个数字接近的值，所以样品II中含有标样中的八中物质。

2）柱温是影响色谱分离的一个重要参数，比较图1-A和图2-A、图2-B看出图1-A中最后组分的保留时间为28.9分钟，图2-A中最后组分的保留时间为12.9分钟，图2-B中最后组分的保留时间为19.7分钟。所以提高柱温，可以缩短分离时间，但是分离效果与柱温没有确定的线性关系，这一点可以从表2比较出来。

3）塔板高度最小，柱效最高，其相应的流速是最佳流速，但是在实际工作中为了缩短分析（下转第42页）

注：（柱长=2m）空气峰=0.445，60ml/min

由表1可以比较出215℃时，理论塔板数明显高于

195℃，但是理论塔板高度却低于195℃时的理论塔板高度。再和程序升温比较，可以看出α-666、γ-666、β-666在215℃时有很好的分离效果。而δ-666的最佳分离温度应该是195-215℃之间。

表2是比较不同温度下六六六之间的分离度。

表2 色谱柱在不同温度下的分离度

项目α-γγ-ββ-δ

195℃分离度R

1.1180.9350.983

215℃分离度R

1.0930.7921.083

程序升温分离度R

1.221.040.79

注：（柱长=30m）空气峰=0.445，60ml/min

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5 收获

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大影响。要坚持宁迎不重的原则，东北地区最好选择前茬大豆、马铃薯、小麦地块，采取大豆-高粱-马铃薯、大豆-高粱-小麦三年轮作或大豆-高粱、马铃薯-高粱两年轮作[3]。

2）耕整地。整地是获得高粱苗全、苗齐、苗壮的重要措施。一般根据前茬采取松、耙、翻方式。前茬为大豆、马铃薯地块，采取对角耙地，耙深在16-18cm左右，耙深一致。有条件的进行秋起垄，要求垄向要直，100米垄长直线误差±5cm，垄距误差±2cm，垄幅误差±3cm，垄体压实后垄台高度在16-18cm左右。小麦茬一般采取伏翻，耙地起垄。早春整地，要注意保持土壤水分为前提，采取旋耕、耙茬。要随耕随起垄，随镇压。

适时收获，高粱适宜收获期为蜡熟末期，用手捏穗完全无浆后就应及时收获。

参考文献：

[1] 武海栋.黄河三角洲盐碱地甜高粱栽培技术研究[D].济南：

山东师范大学，2013.

[2] 邓川.甜高粱抗旱耐盐碱种质资源筛选及其离体培养再生

能力评价[D].长春：吉林大学，2013.

[3] 王继敏，曲东明.大田高粱种植高产技术措施[J].吉林农

业，2013(12)：18.

（收稿日期：2016-11-1）

（上接第17页）的建议，希望能够为相关人士提供借鉴。

参考文献：

[1] 王建松.农机社会化服务体系建设的思考[J].现代农机，

2013(4)：5-7.

[2] 张超祥.瓦房店农机社会化服务体系建设的思考[J].产业

与科技论坛，2014，13(21)：228-229.

（收稿日期：2016-11-15）

（上接第32页）也是一个主要途径。在土壤上，有机污染物的吸附，例如农药等，对环境中的转化迁移具有至关重要的作用。

参考文献：

[1] 李杰颖.腐殖酸在农业生态环境中的重要性[J].环境保护

与循环经济，2013，33(10)：51-53.

[2] 李晓亮，张珊珊，张玉华，等.生物腐植酸对化学肥料

的辅助作用及机理研究[J].东北农业大学学报，2015，46(6)：47-55.

[3] 石冰，章卫星.腐殖酸在农业生产与土壤修复领域的作用

和建议[J].化肥工业，2015(3)：86-89.

（收稿日期：2016-11-13）

3 结束语

综上所述，腐殖酸不但能有效降低土壤污染现象的发生，而且还能使土壤微量元素肥料得到提升，使土壤肥力有所改善，刺激植物生长发育，与我国当前经济发展国情相符。

（上接第37页）时间，往往使流速高于最佳流速。本实验中α-γ、β-δ在载气流速为50mL/min时候有最大分离度，而γ-β在70mL/min时候有最大分离度。但是在50mL/min时候α、γ、β、δ的保留时间为3.665、4.792、5.665、6.667保留时间太长，在70mL/min时候α、γ、β、δ的保留时间分别为2.925、3.617、4.507、5.303，虽然保留时间短，但是分离效果不是很好，在60mL/min的时候α、γ、β、δ的保留时间分别为3.198、

4.165、4.913、5.773，保留时间和分离效果适中，是

最佳的使用流速。

参考文献：

[1] 杜刚.测定土壤样品中六六六和滴滴涕[J].现代仪器，

2007，13(3)：72-73.

[2] 周春宏，叶红.气相色谱法测定茶叶中六六六、滴滴涕[J].

化工时刊，2005，19(4)：26-28.

（收稿日期：2016-10-27）

（上接第40页）成为主导世界先进技术的重要因素。农村经济在整个国民经济中起着不可缺少的作用，而农村经济的发展关键又在于信息技术在农业生产中的应用效果。所以，重点发展现代信息技术显得尤为重要，并有效的应用于农村经济建设当中。

应用——基于BP人工神经网络[J].农业现代化研究，2008(2)：172-175.

[2] 张忠意，张乃超，闫誉.基于信息化建设的农业科技创新

策略[J]. 南方农机，2016，47(11)：53+56.

[3] 袁晓晖.现代信息技术下的农业经济发展[J].商场现代化，

2015(5)：169.

（收稿日期：2016-11-1）

参考文献：

[1] 赵瑞莹，杨学成.农产品价格风险预警模型的建立与