一、选择题 A型题
1.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来,应选用的溶剂是 A.水 B.乙醇 C.乙醚 D.氯仿 E.苯
2.含下列生物碱的中药酸水提取液,用氯仿萃取,可萃取出的生物碱是 A.苦参碱 B.氧化苦参碱 C.秋水仙碱 D.麻黄碱 E.小檗碱
3.具有隐性酚羟基的生物碱可溶于
A. H4OH B. Na2CO3 C. NaOH D. NaHCO3 E. 以上都难溶
4.下列生物碱中碱性最强的是
A.小檗碱 B.麻黄碱 C.番木鳖碱 D.新番木鳖碱 E.秋水仙碱
5. 小檗碱母核是
A.原阿朴芬型 B.普托品型 C.阿朴芬型 D.原小檗碱型 E.双稠哌啶型
6.既溶于水又溶于有机溶剂的是
A.麻黄碱 B.轮环藤酚碱 C.阿托品 D.粉防己碱 E.乌头碱
7.麻黄碱与伪麻黄碱是
A.差向异构体 B.立体异构体 C.互变异构体 D.顺反异构体 E.酸碱异构体
8.可用于多糖分子量测定的方法是
A. 硅胶层析 B. 凝胶层析 C. 聚酰胺层析 D. 纸层析 E. 氧化铝层析
9. 单皂苷与双皂苷分类的依据是
A.糖的数目 B.糖链的数目 C.糖为双糖还是单糖 D.皂苷元的数目 E.皂苷的数目
10. 水解人参皂苷欲得到真正的皂苷元应用
A.霍夫曼降解 B.埃姆得降解 C.史密斯降解 D.酸水解 E.碱水解
-1
11. 甾体皂苷的红外光谱中,在980(A)、920(B)、900(C)、800(D)cm附近有4个特征吸收峰,异螺旋甾烷型的特征是 A. A吸收峰比B吸收峰强 B. B吸收峰比C吸收峰强
C. C吸收峰比D吸收峰强 D. D吸收峰比A吸收峰强 E. C吸收峰比B吸收峰强
12. 与蒽二酚为互变异构体的是
A.蒽酮 B.蒽醌 C.氧化蒽酚 D.蒽酚 E.二
13. 采用柱层析方法分离蒽醌类成分时,常不选用的吸附剂是
A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.磷酸氢钙 E.葡聚糖凝胶
14.下列与醋酸镁反应呈蓝紫色的是
A.1,8-二OH蒽醌 B.1,2,3-三OH 蒽醌 C.1,4-二OH 蒽醌 D.1,4,5,8-四OH蒽醌 E.1,5-二OH蒽醌
15.下列具有强烈天蓝色荧光的是
A.七叶内酯 B.大黄素 C.麻黄碱 D.甘草酸 E.大豆皂苷
和Emerson反应的结构条件是
A.酚羟基 B.α-OH C.β-OH D.活泼氢 E.酚羟基对位有活泼氢
17.化合物结构中具有下列哪种取代基时Labat反应为(+)
A.酚羟基 B.甲基 C.异戊烯基 D.亚甲基 E.亚甲二氧基
1
羟基香豆素的HNMR谱中,母核上的质子化学位移在最低场的是
19.下列化合物不是组成木脂素的单体物质是
A.桂皮酸 B.桂皮醇 C.丙烯苯 D.烯丙苯 E.黄烷醇
20.强心苷温和酸水解的条件是 A.0.02L HCl或H2SO4 HNO3 HCl HCl HCl 21.小檗碱属于
A.叔胺碱 B.季胺碱 C.酚性叔胺碱 D.酚性季胺碱 E.环叔胺碱
22.自CHCl3中分离酚性生物碱常用的碱液是 (OH)2
反应不能用于检识
A.樟柳碱 B.莨菪碱 C.阿托品 D.东莨菪碱 E.山莨菪碱
24.溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是
A.磷酸盐溶解度差 B.草酸盐溶解度差 C.酒石酸盐溶解度差 D.硫酸盐溶解度差 E.游离碱溶解度差
值最大的生物碱类是
A. 脂叔胺类 B. 芳叔胺类 C. 季铵类 D. 酰胺类 E.脂仲胺类
26.含下列生物碱的中药酸水提取液,用氯仿萃取,可萃取出的生物碱是 A.苦参碱 B.氧化苦参碱 C.秋水仙碱 D.麻黄碱 E.小檗碱
27.与生物碱沉淀试剂不发生沉淀反应的是
A.小檗碱 B.麻黄碱 C.苦参碱 D.黄连碱 E.氧化苦参碱
28.Smith降解法所用的试剂是
/ NaBH4 / 稀HCl / NaBH4 / 浓4 C / MeOH /稀HCl
/ MeOH / FeCl3 / HONH4 / FeCl3
1
29.在苷的H-NMR谱中,β—葡萄糖苷端基质子的偶合常数是
A. 17HZ B.6-9HZ C.2-3HZ D.1-2HZ E.4-5HZ
30.根据苷原子分类,属于S-苷的是
A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛茛苷
裂解属于
A.缓和酸水解法 B.强烈酸水解法 C.碱水解法 D.氧化开裂法 E.盐酸-丙酮水解法
32.欲从中药材中提取双糖苷,一般可用
A.冷水浸渍 B.70%乙醇回流 C.苯回流 D.酸性乙醇浸渍 E.酸性乙醇回流
33.将苷的全甲基化衍生物进行甲醇解,分析所得产物可以判断 A.苷键的构型 B.苷中糖与糖之间的连接位置 C.苷中糖与糖的连接顺序 D.苷元的结构 E.苷的结构
34. 双糖类发生乙酰解的速率是 苷键>1-4苷键≈1-3苷键>1-2苷键 苷键>1-2苷键>1-3苷键>1-4苷键 苷键≈1-3苷键>1-6苷键>1-2苷键 苷键>1-6苷键>1-3苷键>1-4苷键 苷键>1-3苷键>1-6苷键>1-4苷键
35.甾体皂苷元的基本结构特点有
A.有30个碳 B.有5个环 C.有环戊烷骈多氢菲结构
为不饱和内酯环取代 取代
36.单皂苷与双皂苷分类的依据是
A.糖的数目 B.糖链的数目 C.糖为双糖还是单糖 D.皂苷元的数目 E.皂苷的数目
37.下列化合物不属于二萜类的是
A.银杏内酯 B.穿心莲内酯 C.雷公藤内酯 D.紫杉醇 E.七叶内酯
38.环烯醚萜类难溶于
A.水 B.甲醇 C.乙醚 D.乙醇 E.正丁醇 39.下列挥发油的物理或化学常数不能够直接测定出来的是
A.相对密度 B.沸点 C.酸值 D.酯值 E.皂化值
40.用溶剂法提得的挥发油,含有的杂质主要是
A.油脂 B.粘液质 C.水 D.树胶 E.分解产物
41.回流提取时,一般不选用
A.冰醋酸 B.石油醚 C.乙醚 D.苯 E.氯仿
42.两相溶剂萃取法的分离原理是利用混合物中各组分在两相互不相溶的溶剂中 A.结构类型的差异 B.分配系数的差异 C.化学性质的差异 D.酸碱性的差异 E.存在状态的差异
43. 与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是
A.黄酮醇 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.查耳酮
44.通常黄酮类化合物主要指
A.色原酮衍生物 苯基色原酮衍生物 苯基色原酮衍生物 苯基色原酮衍生物 E.苯骈色原酮衍生物
45.具有隐性酚羟基的生物碱可溶于
A. H4OH B. Na2CO3 C. NaOH D. NaHCO3 E. 以上都难溶
的含义是
A.生物碱的溶解度 B.生物碱的解离度 C.生物碱共轭酸的溶解度 D.生物碱共轭酸的解离度 E.生物碱共轭酸酸式电离指数
47.某生物碱的碱性强,则它的
A. Ka大 B. Kb小 C. pKb大 D. pKa大 E. pKa小
48.小檗碱属于
A.叔胺碱 B.季胺碱 C.酚性叔胺碱 D.酚性季胺碱 E.环叔胺碱
49.常用于检识生物碱的试剂是
A.碘化铋钾 B.醋酸镁 C.盐酸镁粉 D.三氯化铝 E.茚三酮 50.与去甲基麻黄碱呈阳性的反应是
A.硅钨酸 B.二硫化碳-碱性硫酸铜 C.碱性硫酸铜 D.碘化铋钾 E.氯化汞
51.溶剂法分离麻黄碱和伪麻黄碱的依据是
A.磷酸盐溶解度差 B.草酸盐溶解度差 C.酒石酸盐溶解度差 D.硫酸盐溶解度差 E.游离碱溶解度差
1
52. 在苷的H-NMR谱中,β—葡萄糖苷端基质子的偶合常数是
A. 17HZ B.6-9HZ C.2-3HZ D.1-2HZ E.4-5HZ
53. 单皂苷与双皂苷分类的依据是
A.糖的数目 B.糖链的数目 C.糖为双糖还是单糖 D.皂苷元的数目 E.皂苷的数目
54.甾体皂苷C25构型为D型,则
A. 25S B. 25L C. Neo D. Iso E. 25βF
-1
55.甾体皂苷的红外光谱中,在980(A)、920(B)、900(C)、800(D)cm附近有4个特征吸收峰,异螺旋甾烷型的特征是
A. A吸收峰比B吸收峰强 B. B吸收峰比C吸收峰强 C. C吸收峰比D吸收峰强 D. D吸收峰比A吸收峰强 E. C吸收峰比B吸收峰强
56.A、B型人参皂苷用一般酸(4mol/L HCl)水解法水解,得到的苷元是 A. 前人参皂苷元 B. 20(S)一原人参皂苷元 C. 20(R)--原人参皂苷元 D. 20(S)一和20(R)一混合的原人参皂苷元 E. 人参二醇和人参三醇
57.分段沉淀法分离皂苷是利用混合物中各皂苷
A.难溶于乙醇的性质 B.易溶于甲醇的性质 C.极性差异 D.难溶于石油醚的性质 E.酸性强弱不同
58.齐墩果酸结构母核类型是
A.螺旋甾烷醇型 B.β-香树脂醇型 C.α-香树脂醇型 D.羽扇豆醇型 E.达玛烷型
59. 具有升华性的化合物是
A.蒽醌甙 B.挥发油 C.游离蒽醌 D.液体生物碱 E.二蒽酮
60.若羟基蒽醌对醋酸镁试剂呈蓝紫色,则其羟基位置可能是 ,8-二羟基 ,5-二羟基 ,2,3-三羟基 ,4,8-三羟基 ,3-二羟基
61.乌头碱的母核是:
A.双苄基异奎啉 B.有机胺 C.肽类 D.二萜类 E.吲哚类
62.既溶于水又溶于有机溶剂的是:
A.麻黄碱 B.轮环藤酚碱 C.阿托品 D.粉防己碱 E.乌头碱
63.某生物碱碱性弱则它的: 大 大 小 小 小
64.分离水溶性生物碱时,多采用:
A.乙醇沉淀法 B.碘化铋钾沉淀法 C.铅盐沉淀法 D.雷氏盐沉淀法 E.乙醚沉淀法
65.若将中药中所含生物碱盐和游离生物碱都提取出来,应选用的溶剂是: A.水 B.乙醇 C.乙醚 D.氯仿 E.苯
66.做生物碱沉淀反应时,也可生成沉淀而干扰反应的是: A.果胶 B. 氨基酸 C. 粘液质 D. 蛋白质 E. 多糖
67.溶剂法分离l-麻黄碱和d-伪麻黄碱的依据是:
A.磷酸盐溶解度差 B.草酸盐溶解度差 C.酒石酸盐溶解度差 D.硫酸盐溶解度差 E.游离碱溶解度差
68.碘化铋钾试剂与生物碱反应,其生成物为:
A. 白色沉淀 B. 红色沉淀 C. 黄至橘红色沉淀 D. 黑色沉淀 E. 樱红色沉淀
69.小檗碱母核是:
A.原阿朴芬型 B.普托品型 C.阿朴芬型 D.原小檗碱型 E.双稠哌啶型
70.酶水解产生硫磺的是:
A. 黑芥子苷 B. 芦荟苷 C. 苦杏仁苷 D. 毛花洋地黄苷丙 E. 巴豆苷
71.根据苷原子分类,属于S-苷的是:
A.山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.芦荟苷 E.毛茛苷
72.α-萘酚—浓硫酸试剂不宜作糖的纸层析显色剂的原因是:
A.灵敏度低 B.有腐蚀性 C.不稳定 D.无特异性 E.不安全
73.可用于区别甾体皂苷和三萜皂苷的呈色反应是:
A.氯仿一浓硫酸反应 B.香草醛一浓硫酸反应 一Burchard反应 D.五氯化锑反应 E.浓硫酸反应
74.水解人参皂苷欲得到真正的皂苷元应用:
A.霍夫曼降解 B.埃姆得降解 C.史密斯降解 D.酸水解 E.碱水解
75.分离酸性皂苷和中性皂苷可选用的方法是:
A.丙酮沉淀法 B.胆甾醇沉淀法 C.乙醚沉淀法 D.铅盐沉淀法 E.碱水萃取法
76.三萜皂苷元结构的共同特点是;
A.有5个环 B.都有双键 C.有6个异戊二烯单位 个甲基 和糖链缩合形成皂苷
77.甾体皂苷的红外光谱中,在980(A),920(B),900(C), 900(D)cm-1附近有4个特
征吸收峰,螺旋甾烷型的特征是:
A. A吸收峰比B吸收峰强 B. B吸收峰比C吸收峰强 C. C吸收峰比D吸收峰强 D. D吸收峰比A吸收峰强 E. C吸收峰比B吸收峰强
78.区别甲型强心苷和乙型强心苷可用:
A.乙酐-浓硫酸反应 B.三氯乙酸-氯胺T反应 反应 反应 E.三氯化锑反应
79.下列哪种苷能溶于氯仿中:
A.乌本苷 B.洋地黄毒苷 C.毛花洋地黄苷乙 D.毛花洋地黄苷丙 E.西地蓝
80.紫花洋地黄苷A用温和酸水解得到的产物是:
A.洋地黄毒苷元+2分子D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖 B.洋地黄毒苷元+3分子D-洋地黄毒糖+ D-葡萄糖 C.洋地黄毒苷+D-葡萄糖
D.羟基洋地黄毒苷元+2分子D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖 E.异羟基洋地黄毒苷元+2分子D-洋地黄毒糖+洋地黄双糖
81.不与生物碱沉淀试剂生成沉淀的是
A.蛋白质 B.多肽 C.鞣质 D.麻黄碱 E.苦参碱
82.生物碱柱色谱用担体优先考虑的是
A.纤维素 B.聚酰胺 C.氧化铝 D.硅胶 E.硅藻土
83.与生物碱沉淀试剂不发生沉淀反应的是
A.小檗碱 B.麻黄碱 C.苦参碱 D.黄连碱 E.氧化苦参碱
84.Gibbs反应的现象是
A.兰色 B.绿色 C.灰色 D.红色 E.黑色
85.实验室中提取鞣质采用
B.乙酸钠 C.明胶 D.斐林试剂 E.乙醇沉淀
86.提取效率高但溶剂消耗量大,适合于对热不太稳定成分的提取方法是 A.渗漉法 B.浸渍法 C.煎煮法 D.回流法 E.连续回流法
87.挥发油中可用亚硫酸氢钠提出的成分是:
A.醇类 B.醛类 C.酚类 D.醚类 E.酯类
88.不同苷原子的甙水解速度由快到慢顺序是
苷 >N-苷 >C-苷 >O-苷 苷 >S-苷 >O-苷 >N-苷 苷 >O-苷 >S-苷 >C-苷 苷 >N-苷 >C-苷 >S-苷 苷 >S -苷 >O-苷 >C-苷
89.测定一成分有无羰基,一般选用的方法是
A.紫外光谱法 B.红外光谱法 C.质谱法 D.氢核磁共振法 E.高效液相色谱法
90.下列与醋酸镁反应呈蓝紫色的是
,8-二OH蒽醌 ,2,3-三OH 蒽醌 ,4-二OH 蒽醌 ,4,5,8-四OH蒽醌 ,5-二OH蒽醌
91.聚酰胺层析(CH3OH-H2O为洗脱剂)最后洗脱下来的是
A.大黄酚 B.大黄素 C.大黄酸 D.芦荟大黄素 E.芦荟苷
92.紫草素的基本母核是
A. 苯醌 B. 萘醌 C. 蒽醌 D. 菲醌 E. 蒽酮
93.下列无升华性的是
A.大黄酸 B.大黄素 C.大黄酚 D.茜草素 E.番泻苷
94.从新鲜的植物中提取原生苷时应注意考虑的是
A.苷的溶解性 B.苷的极性 C.苷元的稳定性 D.苷的酸水解特性 E.植物中存在的酶对苷的水解特性
95.苦杏仁苷酸水解产物有
A.苦杏仁苷元 B.氢氰酸 C.葡萄糖甲苷 D.苯胺 E.龙胆双糖甲苷
反应的试剂组成是
A.香草醛-浓硫酸 B.茴香醛-浓硫酸 C.浓硫酸-没食子酸
D.浓硫酸-变色酸 E.浓硫酸-铬酸
97.既有黄酮又有木脂素结构的成分是
A.牛蒡子酚 B.连翘酚 C.五味子素 D.水飞蓟素 E.厚朴酚
98.香豆素母核为
A.苯骈-α-吡喃酮 B.对羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸 D.顺式邻羟基桂皮酸 E.苯骈-γ-吡喃酮
99.酸性最强的黄酮类化合物为
A.3’-OH黄酮 黄酮 黄酮 黄酮 黄酮
100.在含强心苷的植物中有
A.水解α-去氧糖的酶 B.水解α-去氧糖和葡萄糖的酶 C.水解葡萄糖的酶 D.水解鼠李糖的酶 E.水解葡萄糖、鼠李糖的酶
101. 甲型强心苷元的UV最大吸收在
E.以上均不是
102.下列反应不能用于鉴别甾体母核的是 反应 反应 T反应 反应 反应
103. 用毛花洋地黄粗粉为原料提取总强心苷,以热乙醇(70%V/V)提取的原因与下列何者无
关
A.有利于提出有效成分 B.有沉淀蛋白质的作用 C.有破坏酶活性的作用 D.有沉出叶绿素的作用 E.有增加溶解度的作用
反应所用的试剂和溶剂是
A.苦味酸、KOH、醇 ,5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇 ,5-二硝基苯甲酸、KOH、醇 D.苦味酸、K2CO3、水 ,5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇
105.区别甲型强心苷和乙型强心苷可用
A.乙酐-浓硫酸反应 B.三氯乙酸-氯胺T反应 反应 反应 E.三氯化锑反应
106. 环烯醚萜类难溶于
A.水 B.甲醇 C.乙醚 D.乙醇 E.正丁醇
107.提取环烯醚萜苷时加入中性醋酸铅,不能除去的物质是 A.酸性杂质 B.鞣质 C.3’,4’-二OH黄酮类 D.树脂醇 E.有机酸
108.下列化合物中具有挥发性的脂肪族成分是
A.桂皮醛 B.丁香酚 C.鱼腥草素 D.桉油精 E.异桂皮醛
109.用溶剂法提取挥发油时,首选的有机溶剂是
A.乙醚 B.乙醇 C.氯仿 D.水 E.丙酮 110.中药蟾酥强心作用的有效成分是
A.吲哚碱类 B.肾上腺素 C.有机酸类 D.甾醇类 E.蟾毒类(蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒)
111.下列哪个不是胆汁酸的显色反应
A. Pettenkofer反应 B. Liebermann-Burchard 反应
C. Gregory Pascoe反应 D. Hammarsten反应 E. Borntrager反应
112.可与四氢硼钠反应呈红色的是
A.黄酮 B.黄酮醇 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.查耳酮
113.分离黄酮类成分多选用
A.中性氧化铝 B.酸性氧化铝 C.活性炭 D.聚酰胺 E.纤维素
114.分离有邻二酚羟基的黄酮与无邻二酚羟基的黄酮可选用
A.氧化铝层析法 B.硼酸络合法 络合法 D.碱式醋酸铅沉淀法 梯度萃取法
115.黄酮类成分紫外光谱由桂皮酰基引起的吸收带在 之间 之间 之间 之间 E.>400nm
116.诊断试剂乙酸钠/硼酸主要是判断黄酮类成分是否含 D.4’-OH E.邻二酚OH
117.黄酮类成分甲醇钠光谱,如带I随时间延长而衰退,则说明可能有 或4’-OH ,4’二OH或3,3’,4’三OH
,5二OH或3,5,7三OH D.4’,5二OH或3,2’,4’三OH ,7二OH或5,6二OH
1
118.二氢黄酮的HNMR谱中,H-2(ppm)常出现在 A.7.0左右 左右 左右 左右 左右
119.与水不混溶的溶剂是
A.乙醇 B.乙醚 C.正丙醇 D.异丙醇 E.丙酮
120下列溶剂极性由小到大顺序的是
A.乙酸乙酯、乙醚、正丁醇、乙醇 B.石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇 C.石油醚、乙酸乙酯、甲醇、正丁醇 D.石油醚、氯仿、正丁醇、乙酸乙酯
E.石油醚、乙酸乙酯、氯仿、正丁醇
121.与大黄酸呈阳性的反应是
A. Borntrager反应 B. Kedde 反应 C. Dragendoff 反应 D. Vitalis E. Molish反应
122.与蒽二酚为互变异构体的是
A.蒽酮 B.蒽醌 C.氧化蒽酚 D.蒽酚 E.二蒽酮
123.香豆素母核为
A.苯骈-α-吡喃酮 B.对羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸 D.顺式邻羟基桂皮酸 E.苯骈-γ-吡喃酮
反应的条件是
A.弱碱性 B.强碱性 C.弱酸性 D.强酸性 E.中性
125.Labat反应呈阳性的基团是
A.甲基 B.亚甲二氧基 C.甲氧基 D.酚基 E.羧基
126. 甲型强心苷苷元的C-17位取代基是
A.不饱和内酯 B.饱和内酯 C.五元饱和内酯 D.五元不饱和内酯 E.六元不饱和内酯
127.作用于α-去氧糖的反应是: 反应 反应 反应 反应 E.以上均不是
128.在含强心苷的植物中有:
A.水解α-去氧糖的酶 B.水解α-去氧糖和葡萄糖的酶
C.水解葡萄糖的酶 D.水解鼠李糖的酶 E.水解葡萄糖、鼠李糖的酶
129.从牛、羊胆汁中提取胆酸时加固体氢氧化钠加热煮沸的目的是 A.增加溶解度 B.除去酸性杂质 C.皂化 D.成盐 E.除去胆红素
130.天然胆汁酸属于
A.甾类化合物 B.萜类化合物 C.芳香酸类化合物 D.生物碱类化合物 E.蛋白质类化合物
131. 牛黄的镇痉作用主要是
A.胆酸 B.去氧胆酸 C.鹅去氧胆酸 D.熊去氧胆酸 E.以上均非
132.与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是
A.黄酮醇 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.查耳酮
133.提取芦丁(芸香苷)较好的方法是
A.硼砂 B.石灰水 C.酸水 D.石灰水 + 硼砂 H2O
134.最省溶剂的提取方法是
A.浸渍法 B.回流法 C.连续回流法 D.煎煮法 E.渗漉法
135.下列溶剂中极性最小的是
A.正丁醇 B.丙酮 C.乙醚 D.乙酸乙酯 E.正己烷
136. 中药水提取液中有效成分是多糖,欲除去无机盐,采用
A.分馏法 B.透析法 C.盐析法 D.蒸馏法 E.过滤法
137.检查一个化合物的纯度,一般先选用
A.红外光谱法 B.紫外光谱法 C.薄层色谱法 D.气相色谱法 E.质谱法
138.可将中药水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是
A.乙醚 B.醋酸乙酯 C.丙酮 D.正丁醇 E.乙醇
139.提取挥发性成分一般首选的方法是
A.溶剂法 B.升华法 C.水蒸气蒸馏法 D.压榨法 E.色谱法
140. 鞣质具有的理化性质不包括
A.水溶性 B.氧化性 C.与蛋白质生成沉淀 D.与醋酸铅生成沉淀 E.与生物碱生成沉淀
141.与蒽二酚为互变异构体的是
A.蒽酮 B.蒽醌 C.氧化蒽酚 D.蒽酚 E.二
142.采用柱层析方法分离蒽醌类成分时,常不选用的吸附剂是
A.硅胶 B.氧化铝 C.聚酰胺 D.磷酸氢钙 E.葡聚糖凝胶
143. 异羟肟酸铁反应的现象是
A.兰色 B.绿色 C.灰色 D.红色 E.黑色
144.下列化合物可用水蒸气蒸馏法提取的是
A.七叶内酯 B.七叶苷 C.厚朴酚 D.五味子素 E.牛蒡子苷
145.香豆素母核为
A.苯骈-α-吡喃酮 B.对羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸 D.顺式邻羟基桂皮酸 E.苯骈-γ-吡喃酮
146.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液,是由于其结构中存在 A.甲氧基 B.亚甲二氧基 C.内酯环 D.酚羟基对位活泼氢 E.酮基
147. Kedde反应所用试剂和溶剂是
A.苦味酸、KOH、醇 ,5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇 ,5-二硝基苯甲酸、KOH、醇 D.苦味酸、K2CO3、水 ,5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇
·K反应(-)、呫吨氢醇反应(+)的苷是
A.洋地黄毒糖苷 B.羟基洋地黄毒苷 C.芦丁 毒毛旋花子苷 E.甘草酸
149.毛花洋地黄苷乙与毛花洋地黄苷丙溶解度差异是由于
A.苷元不同 B.糖的种类不同 C.糖的数目不同 D.分子中羟基数目不同 E.糖链数目不同
150.乙型强心苷元的C-17位取代基是
A.五元饱和内酯 B.五元不饱和内酯 C.六元不饱和内酯 D.六元饱和内酯 E.不饱和内酯 151. 环烯醚萜类难溶于
A.水 B.甲醇 C.乙醚 D.乙醇 E.正丁醇
152.α-细辛醚和β-细辛醚的分离最好采用
层析 层析 层析 D.化学分离法 E.水蒸气蒸馏法
153.用溶剂法提得的挥发油,含有的杂质主要是:
A.油脂 B.粘液质 C.水 D.树胶 E.分解产物
154.二萜分子中异戊二烯数目是:
个 个 个 个 个
155.胆汁酸类成分的母核结构是:
A.甾类 B.芳香酸 C.三萜类 D.螺甾烷类 E.异甾类
156.中药蟾酥强心作用的有效成分是
A.吲哚碱类 B.甾醇类 C.蟾蜍甾二烯类 D.多糖类 E.蛋白质类
157.区别蟾酥中的蟾蜍甾二烯类和强心甾烯蟾毒类,可用
A. Liebermann反应 B. Kedde反应 C. K·K反应
D. Rosen-Heimer反应 E. Liebermann-Burchard反应
158.鞣质具有的理化性质不包括
A.水溶性 B.氧化性 C.与蛋白质生成沉淀 D.与醋酸铅生成沉淀 E.与生物碱生成沉淀
159.不属于桂皮酸衍生物的有机酸是
A.咖啡酸 B.阿魏酸 C.异阿魏酸 D.琥珀酸 E.芥子酸
160.用离子交换树脂法分离有机酸时,宜用
A.强酸性阳离子交换树脂 B.弱酸性阳离子交换树脂 C.强碱性阴离子交换树脂 D.弱碱性阴离子交换树脂 E.酸型阳离子交换树脂
反应所用试剂、溶剂是:
A.苦味酸、KOH、醇 ,5-二硝基苯甲酸、K2CO3、醇 ,5-二硝基苯甲酸、KOH、醇 D.苦味酸、K2CO3、水 ,5-二硝基苯甲酸、H2SO4、醇
162.二萜分子中异戊二烯数目是:
个 个 个 个 个
163.下列不属于环烯醚萜苷的是:
A.龙胆苦苷 B.梓苷 C.玄参苷 D.栀子苷 E.苦杏仁苷
164.提取挥发性成分一般首选的方法是:
A.溶剂法 B.升华法 C.水蒸气蒸馏法 D.压榨法 E.色谱法
165.穿心莲内酯属于:
A.单萜 B.二萜 C.三萜 D.环烯醚萜 E.倍半萜
166.大豆苷与大豆苷元属于:
A.黄酮类 B.黄酮醇类 C.二氢黄酮类 D.二氢黄酮醇类 E.异黄酮类
167.与盐酸镁粉反应及四氢硼钠反应均呈阳性的是:
A.黄酮醇 B.黄酮 C.二氢黄酮 D.异黄酮 E.查耳酮
168.乙醚溶液中如有7’4’-二羟基黄酮、3,5-二羟基黄酮,分离二者可选: A.碳酸氢钠萃取法 B.活性碳吸取法 C.氢氧化钠萃取法 D.硼酸络合法 E.铅盐沉淀法
169.黄酮类化合物如有7-OH,其紫外乙酸钠光谱带II向红位移:
170.按极性由大到小顺序排列的溶剂是:
A.甲醇、乙酸乙酯、乙醚、丙酮 B.乙醇、乙酸乙酯、乙醚、氯仿 C.甲醇、氯仿、乙醚、石油醚 D.乙醇、乙醚、乙酸乙酯、氯仿 E.乙醇、乙醚、氯仿、乙酸乙酯
171.检查一个化合物的纯度,一般先选用:
黄酮红外光谱法 B.紫外光谱法 C.薄层色谱法 D.气相色谱法 E.质谱法
172.测定某成分的分子量可选用:
A.高效液相色谱法 B.紫外光谱法 C.质谱法 D.核磁共振法 E.红外光谱法 173. 聚酰胺层析原理是:
A.吸附 B.分配 C.氢键缔合 D.分子筛 E.离子交换
174.具有升华性的化合物是:
A.蒽醌甙 B.挥发油 C.游离蒽醌 D.液体生物碱 E.二蒽酮
175.区别强心甾烯蟾毒类与甲型强心甙的方法是:
A. 异羟肟酸铁反应 B. Molish 反应 C. Gibbs反应 D. Kadde反应 E. Liebermann反应
176. 分离蛋白质可用:
A.醋酸铅沉淀法 B. pH分级沉淀法 C.碱溶解酸沉淀法 D.酸溶解碱沉淀法 E.胆甾醇沉淀法
177.绿原酸的结构是:
咖啡酰奎宁酸 咖啡酰奎宁酸 ,4-二咖啡酰奎宁酸 ,5-二咖啡酰奎宁酸 ,5-二咖啡酰奎宁酸
178.鞣质具有:
A.还原性 B.氧化性 C.溶血性 D.发泡性 E.挥发性
179. 用牛羊胆汁提取胆汁酸第一步加倍量固体NaOH加热的目的是: A.碱化 B.除去其它酸性杂质 C.皂化作用 D.成盐作用 E.除去胆红素
180.牛黄的镇痉作用主要是:
A.胆酸 B.去氧胆酸 C.鹅去氧胆酸 D.熊去氧胆酸 E.以上均非
181.下列哪种苷能溶于氯仿中
A.乌本苷 B.洋地黄毒苷 C.毛花洋地黄苷乙 D.毛花洋地黄苷丙 E.西地蓝
型人参皂苷的苷元母核是
A.异螺旋甾烷型 B.β-香树脂醇型 C.羊毛脂甾烷型 D.达玛烷型 E.羽扇豆醇型
183.甾体皂苷C25构型为D型,则
A. 25S B. 25L C. Neo D. Iso E. 25βF
184..经甲戊二羟酸途径衍生而来的化学成分是
A.香豆素 B.木脂素 C.黄酮 D.萜 E.生物碱
185.挥发油中的酸类成分,可采用下列何法分离
A.蒸馏法 B.分馏法 C.真空分馏法 D.化学分离法 E.超临界流体萃取
186.提取环烯醚萜苷时不能用醋酸铅法除去的杂质是 A.酸性杂质 B.鞣质 C.3’,4’-二OH黄酮类 D.树脂醇 E.有机酸
187.牛黄镇痉作用的主要有效成分是
A.胆酸 B.去氧胆酸 C.鹅去氧胆酸 D.熊去氧胆酸 E.石胆酸
188.胆汁酸类成分的母核结构是
A.甾类 B.芳香酸 C.三萜类 D.螺甾烷类 E.异甾类
189.牛黄的镇痉作用主要是
A.胆酸 B.去氧胆酸 C.鹅去氧胆酸 D.熊去氧胆酸 E.以上均非
190.区别强心甾烯蟾毒类与甲型强心甙的方法是
A. 异羟肟酸铁反应 B. Molish 反应 C. Gibbs反应 D. Kadde反应 E. Liebermann反应
191.下列哪个不是胆汁酸的显色反应
A. Pettenkofer反应 B. Liebermann-Burchard 反应
C. Gregory Pascoe反应 D. Hammarsten反应 E. Borntrager反应 192.最省溶剂的提取方法是
A.浸渍法 B.回流法 C.连续回流法 D.煎煮法 E.渗漉法
193.不适合于含淀粉多的中药的提取方法是
A.煎煮法 B.回流法 C.连续回流法 D.渗漉法 E.浸渍法
194.既溶于水又溶于有机溶剂的是
A.麻黄碱 B.轮环藤酚碱 C.阿托品 D.粉防己碱 E.乌头碱
195.碘化铋钾试剂与生物碱反应,其生成物为
A.白色沉淀 B.红色沉淀 C.黄至橘红色沉淀 D.黄色沉淀 E.樱红色沉淀
196.雷氏盐沉淀生物碱最佳pH值是 A.小于1 ~4 C.5~6 ~8 E.大于8
197.小檗碱母核是
A.原阿朴芬型 B.普托品型 C.阿朴芬型 D.原小檗碱型 E.双稠哌啶型
198.不同苷原子的甙水解速度由快到慢顺序是 苷 >N-苷 >C-苷 >O-苷 苷 >S-苷 >O-苷 >N-苷 苷 >O-苷 >S-苷 >C-苷 苷 >N-苷 >C-苷 >S-苷 苷 >S -苷 >O-苷 >C-苷
199.要从含苷类中药中得到较多游离苷元,最好的方法是 A.乙醇提取,回收乙醇,加酸水解后用乙醚萃取 B.乙醚直接提取 C.水提取,提取液加酸水解后用乙醚萃取
D.水提取,提取液直接用乙醚取 E.乙醇提取,回收乙醇后用乙醚萃取
200.α-萘酚—浓硫酸试剂不宜作糖的纸层析显色剂的原因是
A.灵敏度低 B.有腐蚀性 C.不稳定 D.无特异性 E.不安全
B型题
A.没食子酸鞣质 B.逆没食子酸鞣质
C.缩合鞣质 D.可水解鞣质 E.复合鞣质 201.麻黄中的鞣质属于 C 202.五倍子中的鞣质属于 A 203.诃子中的鞣质属于 B
204.水解后产物为没食子酸和逆没食子酸的是 D 205.不能被酸碱酶水解的是 C
A.单萜 B.倍半萜 C.二萜 D.环烯醚萜类 E.三萜: 206.含两个异戊二烯单元且无半缩醛结构的是:A 207.含三个异戊二烯单元的是:B 208.含四个异戊二烯单元的是:C 209.含六个异戊二烯单元的是:E 210.具半缩醛结构的是:D
A.具发汗、平喘作用 B.具抗菌作用 C.具镇痛作用 D.具镇静麻醉作用 E.具消肿利尿抗肿瘤作用 211.东莨菪碱 D 212.汉防己甲素 C 213.苦参碱 E 214.小檗碱 B 215.麻黄碱 A
A.碳酸氢钠水溶液 B.碳酸钠水溶 C.硫酸水溶液 D.盐酸水溶液 E.氢氧化钾水溶液 ,5-二羟基黄酮可溶于 E ,7-二羟基黄酮可溶于 B 羟基黄酮可溶于 B
,4’-二羟基黄酮可溶于 A ,8-二羟基黄酮可溶于 E
A.大孔吸附树脂层析 B.聚酰胺吸附层析
C.离子交换层析 D.纤维素层析 E.凝胶层析 221.分离黄酮苷元混合物用 B 222.分离单糖混合物用 D 223.分离生物碱混合物用 C 224.分离有机酸混合物用 C 225.分离多糖混合物用 A
A.红色 B.蓝色 C.绿色 D.黑色 E.黄色 羟基香豆素Gibbs反应的现象是B 羟基香豆素Emerson反应的现象是A 228.大黄素Borntrager反应的现象是A 229.洋地黄毒苷Kedde反应的现象是A 羟基香豆素异羟肟酸铁反应的现象是A
A.洋地黄毒苷元 B.羟基洋地黄毒苷元 C.异羟基洋地黄毒苷元 D.甲型强心苷元 E.乙型强心苷元 231.西地蓝的苷元是B 232.紫花洋地黄苷A的苷元是A 233.强心甾烯类是D 234.蟾蜍甾二烯类是E 235.绿海葱苷的苷元是E
A.碳酸氢钠水溶液 B.碳酸钠水溶 C.硫酸水溶液 D.盐酸水溶液 E.氢氧化钾水溶液
,5-二羟基黄酮可溶于E ,7-二羟基黄酮可溶于B 羟基黄酮可溶于B ,4’-二羟基黄酮可溶于A ,8-二羟基黄酮可溶于E
A.芦丁(芸香苷) B.葛根素 C.黄芩苷 D.槲皮素 E.陈皮苷 241.属于二氢黄酮的是E 242.属于黄酮醇的是D 243.属于异黄酮的是B 244.属于黄酮苷的是C 245.属于黄酮醇苷的是A
A.具发汗、平喘作用 B.具抗菌作用 C.具镇痛作用 D.具镇静麻醉作用 E.具消肿利尿抗肿瘤作用 246.东莨菪碱 D 247.汉防己甲素 C 248.苦参碱 E 249.小檗碱 B 250.麻黄碱 A
A.黑芥子苷 B.芦荟苷 C.苦杏仁苷 D.毛花洋地黄苷丙 E.巴豆苷 251.酶水解产生氢氰酸的是 C 252.酶水解产生硫磺的是 A 253.最难酸水解的是 B 254.最容易酸水解的是 E 255.水解产物中有α-去氧糖的是 D
A.三氯乙酸反应 反应 C.中性乙酸铅试剂 光谱 E.吉拉尔(Girard)试剂
256.区别甾体皂苷和三萜皂苷用 A 257.区别三萜皂苷元和三萜皂苷用 B
258.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用 D 259.区别酸性皂苷和中性皂苷用 C 260.区别D-型和L-型甾体皂苷用 D
A.黑芥子甙 B.芦荟甙 C.苦杏仁甙 D.毛花洋地黄甙丙 E.巴豆甙 261.酶水解产生氢氰酸的是: C 262.酶水解产生硫磺的是: A 263.最难酸水解的是: B 264.最容易酸水解的是: E
265.水解产物中有α-去氧糖的是: D
A.三氯乙酸反应 反应 C.中性乙酸铅试剂 光谱 E.吉拉尔(Girard)试剂
266.区别甾体皂苷和三萜皂苷用: A 267.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用: B
268.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用; D 269.区别酸性皂苷和中性皂苷用: C 270.区别D-型和L-型甾体皂苷用: D
A.单萜 B.倍半萜 C.二萜 D.环烯醚萜 E.三萜 271.龙脑是:A 272.青蒿素是:B 273.银杏内酯是;C 274.龙胆苦苷:D 275.甘草酸是:E
A. 2%NaOH B. 1%HCl C. Girard试剂 D. 邻苯二甲酸酐 E. 硝酸银层析
276.挥发油的乙醚溶液中,若分离碱性成分,则加:B 277.挥发油的乙醚溶液中,若分离酚酸性成分,则加:A 278.挥发油的乙醚溶液中,若分离醛类成分,则加:C 279.挥发油的乙醚溶液中,若分离醇性成分,则加: D 280.挥发油的乙醚溶液中,若分离含双键的成分,则用:E
A.白色 B.灰黄至黄色 C.白色或淡黄色 D.红色 E.黄-橙黄色 281.黄酮一般为 B 282.异黄酮一般为 C 283.黄酮醇一般为 B 284.二氢黄酮一般为 A 285.查耳酮多为 E
A.芦丁(芸香苷) B.葛根素 C.黄芩苷 D.槲皮素 E.陈皮苷 286.属于二氢黄酮的是 E 287.属于黄酮醇的是 D 288.属于异黄酮的是 B 289.属于黄酮苷的是 C 290.属于黄酮醇苷的是 A
A.三氯乙酸反应 反应
C.中性乙酸铅试剂 光谱 E.吉拉尔(Girard)试剂
291.区别甾体皂苷和三萜皂苷用 A 292.区别三萜皂甙元和三萜皂甙用 B 293.区别五环三萜皂苷和四环三萜皂苷用 D 294.区别酸性皂苷和中性皂苷用 C 295.区别D-型和L-型甾体皂苷用 D
A. 2%NaOH B. 1%HCl C. Girard试剂 D. 邻苯二甲酸酐 E. 硝酸银层析
296.挥发油的乙醚溶液中,若分离碱性成分,则加:B 297.挥发油的乙醚溶液中,若分离酚酸性成分,则加:A 298.挥发油的乙醚溶液中,若分离醛类成分,则加:C 299.挥发油的乙醚溶液中,若分离醇性成分,则加: D 300.挥发油的乙醚溶液中,若分离含双键的成分,则用:E
二、名词解释
1.木脂素 2.氰苷
3.酚苷 4.萜
5.双皂苷 6.香豆素 7.甾体皂苷 8.鞣质
三、简答题
1.如何预试某中药中是否含有脂溶性生物碱 2.鞣质可分为哪些类型分类依据是什么
3.如何用化学反应鉴别3-羟基黄酮与5-羟基黄酮 4.一般情况下,生物碱盐的溶解度有什么特点
5.黄酮类化合物的酸性与结构有什么关系在碱性水溶液中的溶解性如何 6.简述用胆甾醇沉淀法从总皂苷中分离甾体皂苷的方法。 7.如何鉴别1,8-二羟基蒽醌和1,4-二羟基蒽醌 8.甲型强心苷苷元和糖有哪几种连接方式
9.异羟肟酸铁反应的原理及现象分别是什麽作用于那些基团 10.提取苷类化合物应注意什么为什么 11.如何区别莨菪碱,东莨菪碱和樟柳碱
12.如何用化学法和波谱法区别6,7-二羟基香豆素和7,8-二羟基香豆素 13.如何用化学方法鉴别麻黄碱和甲基麻黄碱二者的碱性有何差异为什么
14.如何利用化学法和uv光谱法区别甲型强心苷和乙型强心苷
四、论述题
1.论述影响苷键酸水解速度的结构因素及一般规律。
2.试述羟基蒽醌类化合物的酸性与结构的关系为什么在碱性水溶液中的溶解性如何 3.大多生物碱为何有碱性其碱性和哪些因素有关是如何影响的 4.试论述黄酮类化合物的结构与其颜色、旋光性及酸性的关系。 5.叙述生物碱的溶解性。
五.提取分离题(8分)
1.某中药乙醇提取液中有皂苷、皂苷元、小分子糖类,皂苷元中又含有含羰基皂苷元和不含羰基的皂苷元,设计分离得到总皂苷及两类皂苷元的方法。(可用流程表示)
2.某中药乙醇提取液中含有酚性叔胺碱、非酚性碱、季铵碱、糖等水溶性成分,如何分离得到各类生物碱(可用流程表示)
3.某一挥发油中有酚性成分(A)、甲基酮类成分(B)、醇类成分(C)、萜烯类(二个双键)(D)及烷烃类成分,请设计分离A、B、C、D的方法。
4.某中药的乙醇提取物中,可能有大黄素(a)、大黄酚(b)、芦荟大黄素(c)及它们的混合总甙(d)。如何用溶剂法或层析法分离四者(可用流程表示)
5.如何利用PH梯度萃取法自中药的乙醇提取液中分离酸性强弱不同的游离黄酮类化合物
六.结构解析题
1.自某中药分得一个黄色结晶,C25O12H18具下列化学反应及波谱特征:
⑴遇碱呈红色;与醋酸镁试剂呈蓝紫色;与Molish试剂呈阳性结果。
⑵可溶于水,难溶于有机溶剂。水解后,可溶于有机溶剂,并可溶于碳酸氢钠溶液。 ⑶水解后,PC检查有葡萄糖。
⑷IR:水解前,在羰基振动频率区域,有2个吸收峰;水解后的甙元,只有1个在低波数处的吸收峰,另1高波数的吸收峰消失。 ⑸HNMR示有4个芳氢呈多重峰状。
⑹甙元以CH2N2/Et2O甲基化,甲基化衍生物的HNMR中呈现2个甲基峰;用 CH2N2/Et2O+MeOH甲基化后,呈现3个甲基峰;用CH3I-Ag2O甲基化呈现4个甲基峰。
根据以上数据,推出结构式,并解释现象 。
1
1
2.从某一中药中得到一单体成分,为淡黄色针晶,FeCl3反应显蓝绿色(+),Mg-HCl显红色(+),Gibbs反应(+),SrCl2反应(—),分子式为C16H12O6。
MS m/z (%):300(M),285 UVλmax nm: MeOH:277, 382
NaOAc:284,396 NaOMe:284,300,400,
1
HNMR(DMSO-d6)δppm:(3H,s),(1H,s),(1H,s),(2H,d,J=9Hz),(2H,d,J=9Hz),
(1H,s)
根据以上结果,写出可能的结构式,并说明推测结构的依据,标明质子的归属。
3.从中药黄芩中分离得到一黄色结晶,mp:300-302°C,分子式为C16H12O6,HCl-Mg(+),FeCl3(+)Gibbs(+),SrCl2/NH3(—),主要波谱为:
MS(m/e):300(M),285,118
UVλmax nm MeOH:277,382,NaOMe:284,327,400,NaOAc:284,390
1
HNMR(δ)ppm:(3H,s),(1H,s),(1H,s),(2H,d,J=),(2H,d,J=),(1H,可
被重水交换而消失),
写出该化合物的结构并简述理由,并归属HNMR质子信号。
4.从某中药中分得一针状结晶,分子式C9H6O3,化学反应如下:FeCl3反应(+)、Gibbs反应(-)、碱加热后再做Gibbs反应(+)、异羟肟酸铁反应(+)、将该化合物的甲醇溶液点于滤纸,挥干溶剂后紫外灯下呈现蓝绿色荧光。光谱数据如下: UV:λmax nm 257 322 328 IR:νcm 3000 1705
1
-1
1
H-NMR(CDCl)δppm (1H,J=9Hz) (1H,J=9Hz) (1H,J=8Hz) (1H,J=8Hz) (1H,S)
请写出结构、解释化学反应现象并标出质子归属。
5.自某中药分得一黄色结晶,分子式C15H10O5,不溶于碳酸钠,可溶于氢氧化钠呈橙红色,醋酸镁反应呈橙红色。
IR:νcm
-1
3480,1675,1621
UV λmax 225(logε),279(logε,432(logε
1
HNMR:δppm ~ (2H, S, D2O交换消失) , (1H, S),(1H, S),(1H, d, J=8Hz),
(1H, m),(1H, d, J=8Hz ),(2H, S),(1H, S, D2O交换消失)
请推出结构,解释理由,并归属质子信号。
二、名词解释
1.木脂素:存在于生物体内的由双分子苯丙素衍生物聚合而成的化合物 2.氰苷:具有a-羟基腈的苷
3.酚苷:苷元分子中的酚性羟基与糖脱水而成的苷 4.萜:概括所有异戊二烯的聚合物及其衍生物的总称。 5.双皂苷:双糖链皂苷
6.香豆素:具有苯骈-a-吡喃酮母核的一类天然化合物的总称。
7.甾体皂苷:由甾体皂苷元和糖组成,其基本碳架为螺旋甾烷及其异构体异螺旋甾烷
8.鞣质:复杂的多元酚类化合物 三、简答题
1.可先用氯仿提取中药,再在氯仿提取液中加入盐酸萃取,酸水中加入碘化铋钾等三种以上生物碱沉淀试剂,均有沉淀说明有脂溶性生物碱
2.分可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质三大类。分类依据是化学组成(有无苷键或酯键等)
3.用二氯氧锆-枸橼酸反应。C3-OH与C5-OH均遇二氯氧锆呈现鲜黄色,加入枸橼酸后,C5-OH黄酮褪色。
4.无机酸盐溶解度大于有机酸盐;含氧酸盐溶解度大于无氧酸盐 ;小分子有机酸盐溶解度大于大分子有机酸盐
,4'-二羟基黄酮>7或4'-羟基黄酮〉一般酚羟基〉5-羟基黄酮;7,4'-二羟基黄酮溶于碳酸氢钠;7或4'-羟基黄酮溶于碳酸钠;一般酚羟基溶于%NaOH;5-羟基黄酮溶于4%NaOH
6.总皂苷中加入胆甾醇,其中的甾体皂苷与胆甾醇结合生成难溶于水的分子复合物,过滤使甾体皂苷与其它成分分离,再将沉淀与乙醚回流使复合物分解,得到甾体皂苷
7.加醋酸镁,1,4'-二羟基蒽醌为对苯二酚产生紫色;1,8-二羟基蒽醌为橙红色 8.三种方式:
I型:强心苷元-O-(2,6去氧糖)x-O-(葡萄糖)y Ⅱ型:强心苷元-O-(6去氧糖)x-O-(葡萄糖)y Ⅲ型:强心苷元-O-(葡萄糖)x
9.内脂类化合物在碱性条件开环,与盐酸羟胶中的羟基缩合生成异羟肟酸,然后在酸性条件下再与三价铁盐络合而显红色.
10.注意根据提取对象不同,合理选择提取方法和溶剂。提取原生苷要杀酶保苷,防止发生酶水解;提取次生苷要利用酶水解。同时应注意缩短在酸、碱中接触时间。
11.茛菪碱、东莨菪碱与樟柳碱可以用Vita1i反应区分(利用茛菪碱、东莨菪碱具有活泼的a-H可与发烟HNO3、KOH反应生成紫色醌型产物);也可以用樟柳碱具有邻羟基对可发生过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应(DDL反应)。茛菪碱与东莨菪碱可以用HgCl2反应区分,茛菪碱碱性强可与HgCl2反应生成红色的HgO,东莨菪碱碱性弱只生成白色复盐沉淀。
12.化学法区分6,7-二羟基香豆素和7,8-二羟基香豆素用Emerson反应或Gibb's反应。6,7-二羟基香豆素中C6有取代基不发生反应。
波谱法:Uv下6,7-二羟基香豆素有~230nm,340~350nm两个强吸收峰,在
~260nm,~300nm两个次强峰。
7,8-二羟基香豆素在~217nm及315~330nm出现两个强吸收峰
13.仲胶特征反应区分麻黄碱与甲基麻黄碱,即用CS2-CuS04反应。麻黄碱为仲胺显棕黑或棕黄色沉淀。碱性是甲基麻黄碱强,因为甲基麻黄碱为叔胺碱。
14.化学法区分甲型强心苷和乙型强心苷可用甲型强心苷结构中特有的五元不饱合内酯环来区分。具体反应可用Raymond反应、Baljet反应、Kedde反应或Legal反应。
波谱法:UV下甲型强心苷具五元不饱合内酯环在217~220nm处呈现最大吸收峰;乙型强心苷具六元不饱合内酯环295~300nm处呈现最大吸收峰。 四、论述题
1.苷键发生酸水解难易程度取决于苷键原子的碱度,即苷键原子上电子云密度以及空间环境。越易质子化就越易水解。 规律:
①N-苷〉O-苷〉S-苷>C-苷 ②呋喃糖苷〉吡喃糖苷 ③酮糖苷>醛糖苷
④吡喃糖苷中五碳糖苷〉甲基五碳糖苷>六碳糖苷〉七碳糖苷〉糖醛酸 ⑤2-氨基糖苷<2-羟基糖苷<3-去氧糖苷<2-去氧糖苷〈2,3-去氧糖苷 ⑥芳香属苷〉脂肪族苷 2.羟基蒽醌酸性规律:
1)-COOH〉2个以上β-OH>一个β-OH>2个以上α-OH>一个α-OH 2)β-OH>α-OH
3)形成分子内氢键者,酸性减弱
在碱水中溶解性规律:具有-COOH或2个以上β-OH的溶于5%碳酸氢钠;一个β-OH的溶于5%碳酸钠;2个以上α-OH者溶于1%氢氧化钠;一个α-OH溶于5%氢氧化钠。
3.大多数生物碱因为结构中具有N原子,N原子上有孤对电子可以吸引质子,所以具有碱性。
其碱性强弱于生物碱结构中N原子的杂化方式、N原子周围的化学环境、以及空间位置有关。
N原子的杂化方式影响是:SP3>SP2>SP 化学环境的影响:
吸电子诱导:碱性减弱
诱导效应: 斥电子诱导:碱性增强 共轭效应: 吸电子共轭:碱性减弱 斥电子共轭:碱性增强 空间位阻:碱性减弱 4.(一)颜色
黄酮类化合物的颜色与分子中是否存在交叉共轭体系及助色团(一OH、一OCH。等)的类型、数目以及取代基位置有关。以黄酮为例,其色原酮部分原本无色,但在2-位上引入苯基后,即形成交叉共轭体系,并通过电子转移、重排、使共轭链延长,因而表现出颜色。
′
显然在4或7-位引入供电子基,因形成p-π共轭,具有推电子作用,促进电子转移、重排,
使化合物的颜色加深。但-OH、-OCH3等供电子基引入其它位置则影响较小。通常,黄酮、黄酮醇及其苷类多显灰黄~黄色,查耳酮为黄~橙黄色,异黄酮类显微黄色,而二氢黄酮、二氢黄酮醇不显色。花色苷及其苷元的颜色随pH不同而改变,一般显红(pH<7)、紫、蓝(pH>等颜色。
(二)旋光性
在二氢黄酮、二氢黄酮醇、二氢异黄酮及黄烷醇的苷元中,因含有手性碳原子,故均具有旋光性,其它黄酮类化合物的苷元不具有旋光性。黄酮苷由于在结构中引入了糖基,故均具有旋光性,且多为左旋体。
(三)酸性
黄酮中各酚羟基酸性由强到弱的顺序是:
7,4′-二羟基>7或4′-羟基> 一般酚羟基>5-羟基 5.生物碱的溶解性:
亲脂性生物碱:溶于亲脂性有机溶剂,如乙醚、苯等,尤其易溶于氯仿
游离生物碱
亲水性生物碱:可溶于水、甲醇和乙醇,而难溶于亲脂性有机试剂 无机酸盐溶解度大于有机酸盐
生物碱盐 无机酸盐中:含氧酸盐溶解度大于无氧酸盐 大分子有机酸盐溶解度小于小分子有机酸盐 具有COOH的生物碱溶于碳酸氢钠 两性生物碱 具有酚羟基的生物碱溶于氢氧化钠 具有内脂环的生物碱溶于氢氧化钠 五、提取分离题 1.流程:
中药乙醇提取液 回收乙醇 浸膏
加水用乙醚处理
水液 乙醚液
水饱和正丁醇提取 Girard试剂处理
水液 正丁醇液 乙醚液 水液 (小分子糖类) (皂苷) (不含羰基的皂苷元) (含羰基的皂苷元) 2. 中药乙醇提取液 氯仿萃取
醇液 氯仿液
雷氏铵盐处理 氢氧化钠处理 沉淀
酸碱处理 碱液 氯仿液 (季铵碱) (酚性叔胺) (非酚性碱) 3.
挥发油乙醚液
加入NaOH溶液
碱液 乙醚液
(酚性成分) 加入Girard试剂 A
水 液 乙醚液
酸碱处理 加入邻苯二甲酸酐 (甲基酮类)
B 乙醚液 水液
加入氯化氢或亚硝酰氯 (醇类成分) C 结晶 乙醚液 酸碱处理 (烷烃类) (萜烯类) D 4.
中药乙醇液 氯仿萃取
乙醇液 氯仿液
( 混合总苷 ) 加入5%碳酸钠 d
水液 氯仿液
( 大黄素 ) 加入5%氢氧化钠 a
水液 氯仿液 (芦荟大黄素) (大黄酚) b c
5. 将黄酮混合物溶于与水不相混溶的乙醚等有机溶剂中,依次用5%碳酸氢钠溶液、5%碳酸钠溶液、%与4%氢氧化钠溶液萃取。7,4一二羟基黄酮可溶于5%碳酸氢钠溶液中;7或4-羟基黄酮可溶于5%碳酸钠溶液中;一般羟基可溶于%氢氧化钠溶液;5一羟基黄酮可溶于4%氢氧化钠溶液中。然后将各碱性萃取液酸化,再用有机溶剂萃取、回收溶剂,各酸性不同的黄酮苷元即可分离。
六、结构解析题
因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容