练习五 结构推断

练习五 推测结构

1．分子式为C5H10的化合物A，加氢得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中与高锰酸钾作用得到含有4个碳原子的羧酸。A经臭氧化并还原水解，得到两种不同的醛。推测A的可能结构，用反应式加以简要说明表示推断过程。

2．分子式为C6H10的化合物A，经催化氢化得2-甲基戊烷。A与硝酸银的氨溶液作用能生成灰白色沉淀。A在汞盐催化下与水作用得到 CH 3CHCH 2 CCH 3 。推

CH3O测A的结构式，并用反应式加简要说明表示推断过程。

3．分子式为C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液退色，并且经催化氢化得到相同的产物正已烷。A可与氯化亚铜的氨溶液作用产生红棕色沉淀，而B不发生这种反应。B经臭氧化后再还原水解，得到CH3CHO及乙二醛。推断A及B的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

4．分子式为C8H14的A，能被高锰酸钾氧化，并能使溴的四氯化碳溶液退色，但在汞盐催化下不与稀硫酸作用。A经臭氧氧化，再还原水解只得到一种分子式为C8H14O2的不带支链的开链化合物。推测A的结构，并用反应式加简要说明表示推断过程。

5．分子式为C9H12的芳烃A，以高锰酸钾氧化后得二元羧酸。将A进行硝化，只得到两种一硝基产物。推断A的结构。并用反应式加简要说明表示推断过程。

6．分子式为C6H4Br2的A，以混酸硝化，只得一种一硝基产物，推断A的结构。

7．溴苯氯代后分离得到两个分子式为C6H4ClBr的异构体A和B，将A溴代得到几种分子式为C6H3ClBr2的产物，而B经溴代得到两种分子式为C6H3ClBr2的产物C和D。A溴代后所得产物之一与C相同，但没有任何一个与D相同。推测A、B、C、D的结构式，写出各步反应。

8．分子式为C4H9Br的化合物A，用强碱处理，得到两个分子式为C4H8的异构体B及C，写出A、B、C的结构。

9．某烯0.7克能跟2克溴完全反应，不论有没有过氧化物存在，与HBr反应只能得到一种一溴代物，试推测化合物的构造式。

10．分子式为C3H7Br的A，与KOH-乙醇溶液共热得B，分子式为C3H6，如使B与HBr作用，则得到A的异构体C，推断A、B、C的结构，用反应式表

明推断过程。

11．分子式为C3H7Br的(A)，与KOH-乙醇溶液共热得(B)，(B)氧化得CO2、水和一种酸(C)。如使B与HBr作用，则得到(A)的异构体(D)，推断A、B、C、D的结构，用反应式表明推断过程。

12．分子式为C7H8O的芳香族化合物A，与金属钠无反应；在浓氢碘酸作用下得到B及C。B能溶于氢氧化钠，并与三氯化铁作用产生紫色。C与硝酸银乙醇溶液产生黄色[答案]：沉淀，推测A、B、C的结构，并写出各步反应。

13．分子式为C5H12O的A，能与金属钠作用放出氢气，A与浓硫酸共热生成B。用冷的高锰酸钾水溶液处理B得到产物C。C与高碘酸作用得到CH3COCH3及CH3CHO。B与HBr作用得到D（C5H11Br），将D与稀碱共热又得到A。推测A的结构，并用反应式表明推断过程。

14．分子式为C6H12O的A，能与苯肼作用但不发生银镜反应。A经催化氢化得分子式为C6H14O的B，B与浓硫酸共热得C（C6H12）。C经臭氧化并水解得D与E。D能发生银镜反应，但不起碘仿反应，而E则可发生碘仿反应而无银镜反应。写出A→E的结构式及各步反应式。

15．某化合物A，分子式C8H11N，有旋光性，能溶于稀HCl，与HNO2作用时放出N2，试写出A的结构式。

16．A、B、C三个化合物分子式为C4H10N，当与HNO2作用后水解，A和B生成含有四个碳原子的醇，而C则不与HNO2反应， A生成的醇氧化得异丁酸， B生成的醇氧化得丁酮，试推出A、B、C的构造式。

17．某化合物A，能和苯肼反应，能发生碘仿反应。计算A的中和当量116，A分子中的碳链不带支链。试推A的结构，写出有关反应式。

18．化合物A、B、C的分子式均为C3H6O2，A与碳酸氢钠作用放出二氧化碳，B与C都不能。但在氢氧化钠溶液中加热后水解，在B的水解液蒸馏出来的液体有碘仿反应，试推测A、B、C结构式。

19．某一不饱和二元酸，用臭氧处理，反应产物加水分解后，生成OHC-COOH和丙酮酸，已知原来的二元易生成酸酐。写出此酸的构造式和有关反应式。

20．有机化合物C6H10，加氢生成2-甲基戊烷，它可与Ag(NH3)2NO3 反应生成白色沉淀,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

21．有机化合物C6H10，加氢生成2-甲基戊烷，它不能与顺丁烯二酸酐反应。它与Ag(NH3)2NO3 反应时并无白色沉淀生成,求此化合物的结构,并写出有关反应式。

22． 化合物A(C7H14)，能与HBr作用生成主要产物B。B的结构式为 (CH3)2C-CHCH2CH3求A的可能结构式。并标出手性C原子。

BrCH3

23． 由化合物(A)C6H13Br所制得的格氏试剂与丙酮作用可制得2,4-二甲基-3-乙基-2-戊醇。(A)能发生消去反应生成两种互为异构体的产物(B)和(C)。（B）经臭氧化还原水解得到C原子数相同的醛(D)和酮(E)，试写出(A)到(E)的各构造式及各步反应式。

24．化合物A的分子式为C6H10，加氢后可生成甲基环戊烷，A经臭氧化分解仅生成一种产物B，测得B有光学活性，试求出A的结构？ 25．一烃的分子式为C9H12不起典型的加成反应；易发生硝化，磺化等取代反应；能被热酸介质KmnO4氧化，得对苯二甲酸，若用硝酸在温和条件下，氧化则得对甲基甲酸，写出该烃的可能结构式并写出有关反应式。

26．化合物A、B、C均具有分子式C4H9Br。A与NaOH水溶液作用生成的C4H10O（醇），B与NaOH水溶液作用生成C4H8（烯），C与NaOH水溶液作用生成C4H10O和C4H8的混合物，试写出A、B、C的可能结构式，并写出有关反应式。

27． 组成为C10H10的化合物，它具有下列性质：（1）用氯化铜的氨溶液不生成沉淀。（2）氧化生成间苯二甲酸。（3）在HgSO4，HSO4存在下，加热生成C10H12O。确定其结构式，并写出有关方程式。

28． 化合物（A）实验式为CH，分子量为208。强氧化得苯甲酸，臭氧化分解产物仅得C6H5CH2CHO，推出（A）的结构式。

29．某醇C5H11OH，氧化后得一种酮。该醇脱水后得一种烃，此烃氧化后生成另一种酮和一种羧酸。试推断该醇的构造式。

30．分子式为C7H15Cl的化合物A，用强碱处理可以得到具有分子式C7H14的三种产物B、C、D，该三种产物经催化加氢都得到α-甲基已烷，而分别与B2H6/H2O2，OH-反应后，B得到几乎一种醇E，而C、D得到几乎等量的醇F和E。试根据以上事实推测A、B、C、D、E、F结构式。

31． 有两个烯烃，(A)经臭氧氧化及水解后生成CH3CH2CHO和CH2O；(B)经同样处理后，则得CH3CH2COCH3和(CH3)2CO。试写出(A) 和(B)的构造式。

32．化合物A、B经分析均含88.8%碳，氢11.2%，且使溴的四氯化碳溶液褪色，A与氯化亚铜氨溶液作用生成沉淀，氧化A得CO2和丙酸。B不与硝酸银氨溶液反应。氧化B得CO2和草酸(HOOCCOOH)，试写出A、B的结构式，并写出有关反应式。

33．烃(A)与Br2反应生成二溴衍生物(B)，用NaOH的醇溶液处理(B)得(C)，将(C)氢化，生成环戊烷(D)，写出A、B、C、D的合理构造式。

34．某烃C6H10(A)能使溴水褪色，并能吸收1molH2。(A)用冷、稀高锰酸钾溶液氧化时得C6H12O2(B)，(B)用浓硫酸加热脱水生成一分子烃C6H8(C)，(C)经臭氧分解还原水解后，得到两个产物OHCCH2CHO和OHCCOCH3，试推测化合物A、B、C的构造式并写出相关的反应式

35．化合物(A)分子式为C4H8，它能使溴水褪色，但不能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，1mol(A)与HBr作用生成(B)，(B)也可以从(A)的同分异构体与HBr作用得到，化合物(C)也分子式也为C4H8，它能使溴水褪色，也能使稀的酸性高锰酸钾溶液褪色，试推测A、B、C的构造式，并写出有关反应式。

36．某化合物M的分子量为118，其1H NMR(): 2.10 (s, 3H), 5.40 (d, J=2.5Hz, 1H), 5.50 (d, J=2.5Hz, 1H), 7.31 (m, 5H)。M与HCl反应后得到化合物N，其1H NMR(): 1.72 (s, 6H), 7.30 (m, 5H)。试推断M和N的结构。

37．有三个化合物A, B和C，它们的分子式均为C9H12O。其1H NMR分别如下所示：A(): 7.05-6.80 (m, 4H), 3.95 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 2.30 (s, 3H), 1.31 (t, J = 7.2 Hz, 3H); B(): 7.30 (brs, 5H), 4.55 (s, 2H), 3.56 (q, J = 7.2 Hz, 2H), 1.15 (t, J = 7.2 Hz, 3H); C(): 7.28 (brs, 5H), 4.80 (br, 1H, D2O交换消失), 3.72 (t, J = 7.0 Hz, 2H), 2.75 (t, J = 7.2 Hz, 2H), 1.95 (m, 2H)。试分别推断A, B和C的结构。

38．今有一无色条形晶体，m.p 120C, 分子量为182，元素分析(%)：实验值(理论值) C59.29 (59.34), H5.31 (5.49)。紫外光谱UVmax为204, 265, 338 nm 。IRmax为3428, 2975, 2868, 1715, 1254, 774 cm-1。其1H NMR (): 12.23 (s, 2H, D2O交换消失), 7.25 (t, J = 7.8Hz, 1H), 6.43 (d, J = 7.8Hz, 2H), 3.88 (s, 3H), 2.36 (s, 2H)。EI-MS m/z: 182(M+),154, 136, 126, 123, 95, 67。试推断该化合物的结构。

39．化合物的A分子式为C9H12O，其红外光谱IRmax在3400, 770, 720 cm-1处有强吸收。其1H NMR (): 0.75 (t, 3H), 1.91 (m, 2H), 2.70 (s,1H, D2O交换消失), 4.35 (t, 1H), 7.26 (brs, 5H)。化合物B是一个液体，b.p 220C, 质谱表明它比化合物A的分子量少14个质量单位，IRmax在3400, 1050 cm-1处有强吸收，在1600, 1495, 1450 cm-1处有中等强度的吸收峰，1H NMR (): 2.65 (t, 2H), 3.55 (t, 2H), 4.10 (brs,1H, D2O交换消失), 7.15 (brs, 5H)。试推断化合物A和B的结构。

40．某化合物X, C10H14O, 溶于NaOH水溶液但不溶于NaHCO3水溶液, 用溴水与X反应得到二溴衍生物Y, C10H12Br2O。X的红外光谱IRmax在3250 cm-1有一宽峰, 在830 cm-1处也有一吸收峰，其1H NMR (): 1.31(s, 9H), 4.90(s, 1H, D2O交换消失), 7.05(m, 4H)。请推断X和Y的结构。

41．化合物1和2互为异构体，分子式为C9H10O。化合物1不发生碘仿反应，IRmax在1690cm-1处有强吸收，而化合物1能发生碘仿反应，IRmax在1705cm-1处也有强吸收峰。它们的1H NMR数据如下，1：: 1.20(t, J = 7.2Hz, 3H), 3.05(q, J = 7.2Hz, 2H), 7.75(m, 5H); 2：: 2.05(s, 3H), 3.56(s, 2H), 7.10(m, 5H)。化合物3和4也互为异构体，分子式为C9H8O。化合物3和4的IRmax在1715 cm-1处均有强吸收峰，两个化合物在强氧化剂作用下均能发生氧化反应生成邻苯二甲酸。它们的1H NMR数据如下，3： : 3.40(s, 4H), 7.35(m, 4H)。4：: 2.50(t, J = 6.9Hz, 2H), 3.14(t, J = 6.9Hz, 2H), 7.40-7.75(m, 4H)。试分别推断化合物1、2、3、4的结构。

42．一个中性化合物分子式为C7H13BrO2，IRmax在2850-2950cm-1有吸收峰，在1740 cm-1处有强吸收峰。它的1H NMR数据如下：: 1.00(t, J = 7.0Hz, 3H), 1.35(d, J = 7.2Hz, 6H), 2.10(m, 2H), 4.21(t, J = 7.0Hz, 1H), 4.65(sept, J = 7.2Hz , 1H)。试推断其结构并说明其光谱数据的归属。

43．三个化合物L, M, N的分子式均为C4H8O2。L在1740和1050cm-1有特征吸收，M在2725, 1725, 1160 cm-1有特征吸收，N在2500-3200, 1715, 1230 cm-1有特征吸收. 它们的1H NMR数据如下, L(): 1.25(t, J = 7.0Hz, 3H), 2.03(s, 3H), 4.12(q, J = 7.0Hz, 2H); M: 1.29(d, J = 6.0Hz, 6H), 5.13(sept, J = 6.0Hz, 1H), 8.50(s, 1H, D2O交换不消失); N: 1.21(d, J = 6.5Hz, 6H), 2.74(sept, J = 6.5Hz, 1H), 11.50(s, 1H, D2O交换消失)。试推断化合物L, M, N的化学结构。

44．今从一植物中分离到两具有抗菌活性的化合物M1和M2，其中M1为无色针状晶体，m.p 110-111C, 分子量为110，分子式为C6H6O2。其红外光谱在3250和1060cm-1有特征吸收。它的1H NMR数据如下, (): 6.35(m, 3H), 6.97(t, J = 7.8Hz, 1H), 8.11(s, 2H, D2O交换不消失)。M2也为无色针状晶体，m.p 50-51C, 分子量为150，分子式为C10H14O。其红外光谱在3350，1040和1375，1380 cm-1有特征吸收。它的1H NMR数据如下, (): 1.18(d, J = 6.9Hz, 6H), 2.19(s, 3H), 3.26(sept, J = 6.9Hz, 1H), 6.60(d, J = 7.8Hz, 1H), 6.64(s, 1H), 7.01(d, J = 7.8Hz, 1H), 7.93(s, 1H, D2O交换消失)。试推断化合物M1和M2的化学结构。