车用三元催化转换器的研究进展及发展趋势

３７／３８　１３６—１４０　长春工程学院学报（自然科学版）２０１１年第ｌ２卷第３期　Ｊ．Ｃｈａｎｇｃｈｕｎ　Ｉｎｓｔ．Ｔｅｃｈ．（Ｎａｔ．Ｓｃｉ．Ｅｄｉ．），２０１１．Ｖｏ１．１２．Ｎｏ．３　墨蔓　Ｑ　：　坠　ＣＮ　２２—１３２３／Ｎ　车用三元催化转换器的研究进展及发展趋势　贾同国，王银山，张玉龙　（天津职业技术师范大学汽车与交通学院，天津３００２２２）　摘要：对三元催化转换器的发展历程进行了综述，　介绍了近些年三元催化转换器的研究进展，对转换　器的催化剂进行了详细介绍，指出稀土催化剂的发　展潜力。同时介绍了稀薄燃烧的催化转换器以及老　化的转换器再生技术的研究进展，并对发展趋势进　行了探讨。　关键词：汽车尾气；三元催化转换器；净化；冷启动；　稀土　中图分类号：ＴＱ４２６．９６　文献标志码：Ａ　文章编号：ｌＯＯ９－８９８４（２０１１）０３－０１３６－０５　２０１０年全国民用汽车产销量达到１　８００万辆，　工信部预计２０２０年我国汽车保有量将超２亿辆。　汽车尾气的排放要求也越来越严厉，从２０１１年７月　１日起，我国将施行国Ⅳ标准，汽车尾气净化己成为　当前紧迫的任务。　三元催化转化技术是目前机外净化技术应用最　多最有效的方法。汽车尾气中的有害气体主要是　ＣＯ、ＨＣ和Ｎ０　［１］，三元催化转换器的作用就是通　过贵金属催化剂铂、铑、钯在理论空燃比附近，通过　氧化和还原反应把这几种有害气体转化为无害的　Ｃ０ｚ、Ｈ：Ｏ、Ｎ：和Ｏ。，净化效果可以达到９Ｏ　以上。　车用三元催化转换器经历了几个阶段的发展，　２Ｏ世纪７Ｏ年代，是将铂、钯负载在球状铝的氧化物　上，主要功能是净化ＣＯ和ＨＣ。对于Ｎ　主要还　是通过改进发动机的技术，减少其在源头的产生。　但由于球状载体使汽车尾气排放阻力增大、发动机　油耗上升、功率下降而逐渐被取代。到２Ｏ世纪８Ｏ　收稿日期：２０１１一Ｏ７一Ｏ１　基金项目；天津市科学技术委员会基金项目（２００９ＧＪＡ１００１８）　作者简介；贾同国（１９８４一），男（汉），山东，硕士　主要研究汽车排放控制技术。　年代中后期，为了减少Ｎ０　的排放，在催化器中加　人了铑，从而促使了初期的三元催化器的出现。它　可以达到同时净化ＨＣ、ＣＯ、ＮＯ　的目的。但由于　贵金属的资源稀少并且需求量增加，导致这一代的　转换器制造成本较高。在２Ｏ世纪９Ｏ年代以后，由　于对汽车燃油经济性的要求更高，苛刻的排放法规　陆续颁布，为了获得好的燃油经济性并不以牺牲转　化器的转化率为代价，三元催化转换器的研究向抗　高温老化、稀薄燃烧、低温冷启动、替代性低成本催　化剂和高存储载体等方向发展。　１　目前国内外的研究现状　１．１催化剂的研究进展　１．１．１单钯型催化剂　由于钯的价格比铂、铑要低，资源相对较丰富，　并且在低温下活性和耐热性也优于铂和铑。为了降　低催化器的成本，提高催化剂的抗热性，单钯催化剂　便成为三效催化剂发展的一个重要方『句Ｌ。。　２０世纪９Ｏ年代，国内外的科研工作者将钯添　加铈（Ｃｅ）负载在ＡｌｚＯ　，得到对Ｎ０　的活性较好的　Ｐｄ—Ｃｅ－Ｂａ／ＡｌｚＯ。，也有将少量贵金属Ｐｄ和稀土元　素Ｌａ、Ｃｅ和过渡金属研制成了Ｐｄ－稀土催化剂，对　ＣＯ、ＨＣ的氧化具有低的起燃温度和高的活性以及　良好的热稳定性，对Ｎ　的还原能力达到Ｐｔ－Ｒｈ催　化剂的８５　以上。此外，钛（Ｔｉ）、钐（Ｓｍ）和一些碱　土金属氧化物也经常被用作助剂。Ｈｕａｎｇ［￣－ｑ等发　现Ｐｔ—Ｒｈ／Ｔｉ０ｚ／Ａ１　２０。催化剂能有效还原ＮＯ　，　并有较强的抗Ｓ０　中毒能力。　Ｐｄ催化剂的不足之处是对铅、硫等毒物比较敏　感，而且在高温下容易与Ｒｈ形成合金使催化剂活　性降低。Ｋｉｍ等［５］人用溶胶法制备出一种以钒与　锆为助剂的单钯催化剂，单钯催化剂具有很好的低　温活性、热稳定性与抗ＳＯ。毒性。Ｒｏｄｒｉｇｏ　研究　贾同国，等：车用三元催化转换器的研究进展及发展趋势　１３７　了添加钼（Ｍｏ）的钯催化剂，制备了单钯催化剂　ＰｄｏｓＭＯＲ，单钼催化剂Ｍｏ。．８ＭＯＲ和钯／钼混合催　．（ｄ）另一个优点是化合价可以提高金属催化剂　的催化活性［１　。　化剂Ｐｄｏ．８Ｍｏｏ．６ＭＯＲ和Ｍｏｏ．３Ｐｄ　ＭＯＲ，比较了对　不可忽略的是钙钛矿催化剂作为高效型催化剂　在工业化生产中，还存在一些问题：首先稀土元素中　的钴（Ｃｏ）虽然活性很好．但却属于德国环境标准　Ｎｏ的催化和对ＮＯ　的生成作用，发现当钼含量较　高时，可以大大提高对Ｎｏ的吸附作用，从而间接地　提高了转化率。　１．１．２替代型稀土催化剂　稀土是元素周期表中１５个镧系元素以及与镧　（ＴＡ—ｌｕｆｔ）认定的一种致癌物质，其次钙钛矿型催化　剂需要增加在辅助材料上的比表面积，扩大与尾气　的接触几率。最后着眼于汽车上的应用，它也需要　系密切相关的２个元素称为稀土元素（Ｒａｒｅ　Ｅａｒｔｈ），一般以氧化物的形式存在。由于稀土元素　具有特殊的电子结构，使其具有特殊的物理和化学　性能，特别是具有特殊的光、电、磁和催化性能，使稀　土氧化物具有氧化和还原的双重特性，能在还原气　氛中供氧，在氧化气氛中耗氧。因此，应用稀土代替　部分贵金属制成催化剂，与过渡金属氧化物相作用　能显著提高催化剂的活性和抗铅中毒性能，并能提　高催化剂的使用寿命、增加热稳定性［７］。　稀土催化剂相对于贵金属催化剂不仅成本低，　而且能获得满意的净化效果。汽车尾气净化催化剂　中添加的稀土元素主要有：铈（Ｃｅ）、镨（Ｐｒ）和镧　（Ｌａ）等。目前应用较广的稀土催化剂主要是钙钛　矿复合型氧化物催化剂，国内外工作者进行了详尽　研究，其对ＣＯ，ＨＣ的转化活性较高，但是对Ｎ　的还原活性要低于贵金属催化剂。汽车用催化剂的　钙钛矿型化合物有钴酸盐和锰酸盐，钴钙钛矿Ｌａ－　ＣｏＯ３和ＰｒＣｏ０３以及锰钙钛矿ＡＭｎＯ３（Ａ＝Ｐｒ，　Ｎｄ，Ｂａ，Ｓｒ）是相当活泼的Ｃ０氧化催化剂，且对铅、　硫、磷的抗中毒能力优于贵金属催化剂。此外，掺杂　了ＣｅＯ。和ＣｅＯ的催化剂的热稳定性、储氧性能、催　化性都得到很好的改善，ＣｅＯ。内掺杂Ｚｒｏ２制备成　的ＣｅＯ　－ＺｒＯ２－ＭＯ（Ｍ—Ｐｒ．Ｙ　Ｌａ）具备最佳的氧储　存、释放反应活性，并表现出较高的耐热性能Ｉ８一“］。　Ｈｉｒｏｈｉｓａ等人对钙钛矿催化剂的活性特点总结　如下：　（ａ）在ＬｎＭＯ。（Ｌｎ一镧系元素，Ｍ一过渡金属）　的钙钛矿中，氧化催化活性主要由过渡金属元素决　定，按活性顺序钴＞锰＞镍＞铁＞铬。　（ｂ）在ＬｎＭＯ　钙钛矿，还原气氛的结构稳定性　也取决于过渡金属，按顺序排列为铬＞铁＞锰　＞钴＞镍。　（ｃ）钙钛矿催化剂结构的一个优点是增加了过　渡金属氧化物的热稳定性　提高对硫的化学稳定性。　钯／钙钛矿在固体溶液的分离循环中实现了自　我再生能力，并且不需要其他辅助处理措施。通过　对Ｘ线吸收的精细结构光谱分析，阐述了自我再生　的作用机制，自我再生功能出现在一个很高的速度　和很宽的温度范围。当钙钛催化剂处于还原和氧化　环境的波动过程中时，钯原子会像钯阳离子进入格　子框架一样进人钙钛催化剂表面，并像钯微粒一样　从钙钛催化剂里面出来。就好像钯原子具有再生功　能一样。这种自我再生功能为未来汽车催化剂发展　提供了一个新的和非常有价值的选择。　同时还制备并验证了一种无钴的钯／钙钛矿催　化剂Ｉ．ａＦｅ　，。Ｐｄ　Ｏ　为了克服低的比表而积难　题，用复合技术制成了支持耐热材料晶体的复合材　料载体，在其上形成和分散出钙钛矿催化剂，从而得　到理想的高比表面积的复合催化剂。并且将复合钙　钛矿材料置于下层，铂和铑分散在上层以避免硫中　毒和减少冷起动ＨＣ排放。据估算，若这一技术得　以推广，全球每ａ可以节约１００　ｔ的钯，显示出巨大　的应用潜力。　１．２冷启动的催化剂研究进展　２Ｏ世纪９Ｏ年代以来，对于冷起动问题的关注　始终没有减弱，经过不断努力，主要在三方面有了很　大的进展，在载体上，对堇青石的蜂窝制造上艺的小　断改进，几何面积的增加不仅提高了载体的传热速　度，还可以使压力损失减小，大大地提高净化效率。　除了对载体的几何结构改进外，还可以采用紧耦合　式或辅助加热方法来实现。　１．２．１　紧耦合式催化转换器（Ｃｌｏｓｅ—Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｃａｔａ—　ｌｙｓｔ即ＣＣＣ）　通过缩短转换器与发动机排气口的距离来实现　提高冷启动的转化效率。在靠近发动机歧管排气ＶＪ　处，温度可以在瞬间达到１　０００℃以上，三元催化剂　可在短时间起燃，达到减少排放的目的。由于这时　１３８　长春工程学院学报（自然科学版）　２Ｏ１１．１２（３）　的催化剂在近千度的高温条件下工作，容易引起表　面积收缩、烧结和晶粒长大等现象，导致催化活性的　１．３稀薄燃烧的催化转换器研究进展　为了在发动机体内尽量消除ＨＣ和ＣＯ，稀薄　大幅度下降。因此，在高温操作条件下，如何更好地　稳定催化剂的活性组分，是当前研究的重点问题之　一燃烧技术已经得到了广泛的认可，空燃比可以高到　１７～２２，在富氧环境下ＨＣ和ＣＯ得到最大限度的　。据报道加入锆、镧、钕、钇可以减缓高温时活性　燃烧，充分提高了燃油的利用率，也降低了尾气污染　物，但稀薄燃烧带来的最大问题是ＮＯ　生成量的增　加。所以如何很好地控制ＮＯ．的量成为推广稀薄　燃烧的关键问题。目前国外的研究主要集中在　组分的增大和催化剂比表面积的减小，从而提高反　应的活性。目前，耐高温性能最好的催化剂，能经受　１　０５０℃的老化实验，活性没有明显衰退，比商品催　化剂的耐热性有了很大的提高［】引。　１．２．２冷启动阶段加热　在冷启动时还可以采用前置小体积的催化剂、　电加热和点燃尾气等手段直接电加热以促使三元催　化剂快速起燃，使金属载体的催化剂在５～１０　ｓ内　就达到催化剂的起燃温度，从而控制冷起动阶段的　有害物质排放量。但其缺点是需用到金属载体，增　加了加热系统的部件，使得总体成本比较高。现在　达到实用阶段的方法有车载诊断系统（Ｏｎ－Ｂｏａｒｄ　Ｄｉａｇｎｏｓｔｉｃｓ即ＯＢＤ）方法监控催化转的工作效率等　复杂和昂贵的电路控制系统，一般有双氧传感器法、　双碳氢传感器法和双温度传感器法３种类型。　Ｂｅｒｎｎａｔ［１４］等人将化工业的“热集成”概念引　人，并在转换器上设计了一个逆热交换件，这个部分　需要额外供热，在转换器的右端设置一个燃料燃烧　器，这部分热量提供给三元催化转换器的载体加热，　发动机的尾气从左端的人口进入转换器，先后经过　逆流热交换段，再经过柴油油烟过滤器过滤，然后再　经过氧化催化剂和Ｎ（）Ｉ存储催化剂，在载体的通道　内转换一圈，最后从排气口排出，如图ｌ所示。这样　可以比较快地给转化器加热，延长尾气与催化剂表　层接触的时间，从而达到改善发动机的冷启动状态　的尾气净化效率。实验测得其用于加热的辅助燃料　用量远远小于发动机的用量，但这一设计的缺点是　对排气压力的影响较大，笔者认为如果将辅助燃料　燃烧器置于侧面进行加热，而还原发动机尾气的直　线流动，减小对排气系统背压的影响，就可以不影响　发动机的性能。　排气口　ＮＯ．存储　氧化　尾　气　进　人　逆流热交换段　油烟过滤器　图１　热集成单元催化转换器　Ｎ０　吸附和还原催化剂，提高三元催化剂在氧化性　气氛中对Ｎ０　催化还原的选择性，两段式催化剂以　及氨循环一还原法等。　１．３．１　ＮＯ　吸附和还原催化剂（ＮＯ　ｓｔｏｒａｇｅ　ａｎｄ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ，简称ＮＳＲ）　Ｎ　吸附和还原催化剂是目前治理稀燃ＮＯ　比较有效的方法。它含有贵金属和碱土金属两部　分，目前研究得最多的ＮＳＲ催化剂为贵金属ｌｅｔ和　碱土金属为Ｂａ，以及大比表面积的载体（如　Ａｌ２Ｏ　）组成。　Ｓａｒａ【ｌ　等人研究了使用二甲醚为替代燃料的　尾气中对ＮＯ　的吸附和净化效果，试验表征净化效　果良好。Ｎａｏｔｏ［￣３等人对ＮＳＲ的工作过程进行了　阐述，在富氧条件下，Ｎ０　被贵金属氧化成ＮＯ。，然　后与Ｎ　存储物形成硝酸盐，以硝酸根离子状态暂　时被吸收在Ｂａ等储存材料中，在稀氧条件时ＨＣ、　ＣＯ和Ｈｚ在Ｐｔ的作用下被直接氧化成ＣＯ。、Ｈ。Ｏ　和Ｎｚ。从而实现对Ｎ０　的净化。催化剂的碱性越　强，ＮＯ　储存量越大。如图２所示。　０　ＨＣ　，　Ｏ。２Ｈ　富氧时以　Ｂａ（ＮＯ３）　的形式存储　稀氧时还原成Ｎ。。　但是ＮＳＲ也有它的缺点，该催化剂虽然储存性　能好，但抗硫性能差，易生成稳定的ＢａＳＯ　物种而　失活。因此，提高ＮＳＲ催化剂的抗硫性能，完善　ＮＳＲ吸附和还原催化剂是研究热点。国内的刘　咏［１　等用Ｋ代替Ｂａ。采用分步浸渍法制备出了　Ｐｔ／Ｋ／ＴｉＯｚ－Ｚｒｏ２催化剂，实验结果表明，Ｐｔ／Ｋ／　ＴｉＯ　－ＺｒＯ。催化剂对ＮＯ　能力要优于Ｐｔ／Ｂａ／　Ａｌ２Ｏ３，并且Ｐｔ／Ｋ／ＴｉＯ２一ＺｒＯ２对硫的脱附温度比　贾同国．等：车用三元催化转换器的研究进展及发展趋势　Ｐｔ／Ｂａ／Ａｌ２Ｏ。硫化催化剂大约降低了２００℃。Ｐｔ／Ｋ／　ＴｉＯ。－ＺｒＯｚ催化剂显示出更为优越的储存能力和抗　硫性能。　１．３．２尿素水溶液选择性还原技术（Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　Ｃａｔ－　ａｌｙｔｉｃ　Ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ即ＳＣＲ）　当尿素水溶液进入高温的尾气系统后立即分解　为一分子ＮＨ。和一分子异氰酸，异氰酸再和尾气中　的Ｈ。Ｏ作用后又将提供一分子的ＮＨ　，生成的　ＮＨ。将ＮＯ。还原为Ｎ。放出。经过测试，其Ｎ０　平均转化率达到７Ｏ　。　Ｔｅｎｎｉｓｏｎ［埔　等人设置了一套以尿素水溶液作　为还原剂的选择性催化还原系统，如图３所示，系统　上游由发动机排出的ＨＣ和Ｃ０通过氧化催化器来　转化，尿素水溶液由Ｆｏｒｄ公司开发的空气辅助喷射　系统喷入废气流中，添加的尿索还原剂用作ＳＣＲ金　属沸石基的催化剂，在稀燃状态下将Ｎ　还原为　Ｎｚ。实验表明在有快速升温程序时测得的排气管　中的Ｎ　比无快速升温程序时约低５Ｏ　。　厂．．１ｈ　图３车载排气系统示意图　稀Ｎ　捕集器（ＬＮＴ）通过氧化催化器、尿素　水溶液ＳＣＲ系统及柴油机颗粒催化过滤器（ＣＤＰＦ）　的综合利用，在Ｆｏｒｄ　Ｆｏｃｕｓ柴油车上论证的排放与　到超低排放（即ＵＬＥＶＩＩ，ＮＯ　为０．０５ｇ／ｍｉｌｅ）水平　相差无几。Ｎ　的转化率在冷起动（ＦＴＰ一７５）循环　时为９Ｏ　以上。快速升温策略和最具活性的ＳＣＲ　系统及尿素喷射量的有效控制，使ＮＯ　的高效转化　成为可能。从ＳＣＲ中逸出的氨完全被转化成Ｎ　，　未发现有氨排放到大气中，实现了对Ｎ　的良好的　转化。　１．４老化转换器的再生研究　对于老化的三元催化转换器的再生也得到了许　多学者的关注，Ｓｔａｖｒｏｕｌａ［　。　等对老化三元催化器　催化活性的原位再生方法进行了研究，该方法用弱　草酸对老化的三元催化器进行洗涤，不仅可以清除　催化剂表面沉淀的杂质使其暴露出来，还可以增大　１３９　载体涂层的比表面积。实验显示比表面积可以增大　约３５　，改善了气流的流通效果，从而使转化器的　催化性能得到显著恢复。这种再生方法的效果很　好，在类似的研究报道中是比较有发展前景的。　２　结语　用三元催化转换器可以很好地净化汽车尾气，　将其直接转化为无害物，不仅操作方便而且避免了　二次环境污染。目前各种催化剂也应运而生，但净　化的效果会受到发动机Ｔ作状态变化、催化剂老化　和中毒失效的因素影响，所以对催化剂的研究还有　待进一步加强。笔者认为，由于稀薄燃烧对燃油利　用率的优势，未来的催化转换器将以此为目标进行　ＮＯ　还原的研究有很大的发展空间，另外对于稀土　催化剂的成本优势和良好的净化效果也将成为发展　的一个重要方向。　参考文献　［１３蒋彬，王振华，侯丽华。等．一种新型空气滤清器的研制　［Ｊ］．长春工程学院学报：自然科学版，２０００．１（１）：２６　—２７．　［２］Ｖｉｃｔｏｒ　Ｆ，Ｄｏｒａ　Ｆ．ｏＤｕｇｌａｓ　Ｒ，ｅｔｃ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｈａｒａｃｔｃｒｉｚａ—　ｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｄ－Ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｏｎ　Ｃｅｏ．３９　Ｚｒｏ．６ｌ　０　／ｓｉ－ｏ２［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｌｅｔｔｅｒｓ．２００９．１３２　（１—２）：２９２—２９８．　［３］魏伟，史庆南。魏坤霞．汽车尾气三元净化催化剂的研究　新进展［Ｊ］．贵金属，２００２，２３（６）：６１—６５．　［４］张军．加装三元催化净化器对天然气汽车发动机燃烧影　响的数值研究［Ｄ］．重庆：重庆大学．２００５：７—８．　［５］Ｋｉｍ　Ｄ，Ｗｏｏ　Ｓ，Ｎｏｈ　Ｊ，ｅｔｃ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｖａｎａｄｉｕｍ　ａｎｄ　ｚｉｒｃｏ—　ｎｉｕｍ　ｏｘｉｄｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｐｄ－ｏｎｌｙ　ｔｈｒｅｅ－ｗａｙ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｓｙｎｔｈｅ－　ｓｉｚｅｄ　ｂｙ　ｓｏｌｇｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ａｐｐ１．Ｃａｔａ１．Ａ．２００１．２０７（１—　２）：６９—７７．　［６］Ｒｏｄｒｉｇｏ　Ｓ．Ａｎｄｒ６ａ　Ｍ．Ｓｉｂｅｌｅ　Ｂ，ｅｔｃ．Ｐａｌｌａｄｉｕｍ　ａｎｄ　Ｍｏ—　ｌｙｂｄｅｎｕｍ　Ｍｏｎｏ　ａｎｄ　Ｂｉｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｏｎ　Ｍｏｄｅｒｎｉｔｅ　ｆｏｒ　Ｄｉｒｅｃｔ　ＮＯ　Ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　Ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｌｅｔ—　ｔｅｒｓ，２００９，１２９（３—４）：２５９—２６５．　［７］蔡明昌，王慧，税安泽．等．稀土在汽车尾气净化催化剂　中的应用现状［Ｊ］．稀有金属快报，２００６．２５（３）：１３—１７．　Ｉｓ］Ｋｏｌｌｉ，Ｈｕｕｈｔａｎｅｎ　Ｍ，Ｈａｌｌｉｋａｉｎｅｎ　Ｋ。ｅｔｃ．Ｔｈｅ　Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　Ｓｕｌｐｈｕｒ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ａｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　Ｐｄ／Ａｈ（】３。Ｐｄ／ＣｅＯ２　ａｎｄ　Ｐｄ／　ＺｒＯ２　Ｄｉｅｓｅｌ　Ｅｘｈａｕｓｔ　Ｇａｓ［Ｊ］．Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ　Ｌｅｔ—　ｔｅｒｓ，２００９，ｌ２７（１—２）：４９—５４．　［９］Ｒｏｂｅｒｔａ　Ｄ．Ｐｄ／Ｃｅｏ　６Ｚｒｏ｛Ｏ２／Ａ１　２Ｏ　ａｓ　ａｄｖａｎｃｅｄ　ｍａｔｅｒｉ・　１４０　长春工程学院学报（自然科学版）　２Ｏ１１．１２（３）　ａｌｓ　ｆｏｒ　ｔｈｒｅｅ—ｗａｙ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ．Ｐａｒｔ　ｌ：Ｃａｔａｌｙｓｔ．ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ—　ｔｉｃ，ｔｈｅｒｍａｌ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ａｎｄ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ａｃｔｉｖｅ—ｉｔｙ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｒｅ‘　［１８］Ｔｅｎｎｉｓｏｎ　Ｐ，Ｌａｍｂｅｒｔ　Ｃ，Ｌｅｖｉｎ　Ｍ，ｅｔｃ．ＮＯ　Ｃｏｎｔｒｏｌ　ｄｅ—　ｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｗｉｔｈ　ｕｒｅａ　ＳＣＲ　ｏｎ　ａ　ｄｉｅｓｅｌ　ｐａｓｓｅｎｇｅｒ　ｃａｒ［Ｊ］．　ＳＡＥ　ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎｓ。２００４，ｌ１３（７）：１２—１５．　ｄｕｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ＮＯ　ｂｙ　ＣＯ．Ａｐｐｌｉｅｄ　ｃａｔａｌｙｓｉ　Ｓ［Ｊ］．Ｅｎｖｉｒｏｎ。　ｍｅｍ—ａｌ。２０００。２４（３）：１５７—１６７．　［１９］Ｓｔａｖｒｏｕｌａ　Ｙ．Ｃｈｒｉｓｔｏｕ，Ｊａｎ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｇｅｄ　Ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　Ｔｈｒｅｅ－Ｗａｙ　Ｃａｔａｌｙｔｉｃ　Ｃｏｎｖｅｒｔｅｒｓ［－＿ｆ］．　Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｒｌ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００７，１（５）：４２－－４３．　［１Ｏ］李淑莲．汽车尾气净化用Ｐｔ／ＺｒＯ：～ＣｅＯｚ催化剂的表　征与性能［Ｊ］．催化学报，１９９９，２０（１）：６７—６９．　［Ｉ１］ＲＵＳＳＯ　Ｎ，Ｐａｌｍｉｓａｎｏ　Ｐ，Ｆｉｎｏ　Ｄ．Ｐｄ—Ｐｅｒｏｖｓｋｉｔｅ　Ｃａｔａ—　［２Ｏ］Ｊｏｏｎ　Ｈ。Ｈｙｕｋ　Ｊ．Ｙｏｎｇ　Ｔ．ｅｔｃ．Ｅｆｆｅｃｔｓ　ｏｆ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｇｉｎｇ　ｌｙｓｔｓ　ｆｏｒ　Ｍｅｔｈａｎｅ　Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ　Ａｂａｔｅｍｅｎｔ：Ｓｔｕｄｙ　ｏｆ　Ｐｄ　Ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ　Ｅｆｆｅｃｔｓ［Ｊ］．Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ，２００９，５２：　２００１——２００６．　［１２３　Ｈｉｒｏｈｉｓａ　Ｔ，Ｍａｓａｓｈｉ　Ｔ，Ｎｏｂｕｈｉｋｏ　Ｋ．ｅｔｃ．Ｄｅｓｉｇｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉｎｔｅｌｌｉｇｅｎｔ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｆｏｒ　Ｊａｐａｎ　ＵＬＥＶ　ｓｔａｎｄａｒｄ［Ｊ］．Ｔｏｐ　ｉｃｓ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ．２００４（７）：３Ｏ一３１．　［１３］陈业芍，董涛．汽车尾气净化催化剂技术面临的问题及　发展［Ｊ］．陕西师范大学学报。２００５，３３（４）：ｌ１１—１１４．　［１４］Ｂｅｒｎｎａｔ　Ｍ，Ｒｉｎｋ　Ｕ，Ｔｕｔｔｌｉｅｓ　Ｔ，ｅｔｃ．Ｈｅａｔ—Ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ　Ｃｏｎｃｅｐｔｓ　ｆｏｒ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｅｘｈａｕｓｔ　Ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｔｏｐ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ．２００９。５（２）：２０５２—２０５７．　［１５３　Ｓａｒａ　Ｅ．Ａｎｄｅｒｓ　Ｐ，Ｅｄｗａｒｄ　Ｊ．ｅｔｃ．Ｎ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒ　—ｍａｎｃｅ　ｏｆ　ｌｅａｎ　Ｎ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ａｎｄ　ｌｅａｎ　ＮＯ．ａｄｓｏｒｂｅｒ　ｕｓｉｎｇ　ＤＭＥ　ａｓ　ｒｅｄｕｃｉｎｇ　ａｇｅｎｔ［Ｊ］．Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙ—　ｓｉｓ．２００７（４２—４３）：１４９—１５２．　［１６］Ｎａｏｔｏ　Ｍ，Ｓｈｉｎｉｎｃｈｉ　Ｍ，Ｋｅｎｊｉ　Ｋ，ｅｔｃ．Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｎｅｗ　Ｃｏｎｃｅｐｔ　Ｔｈｒｅｅ——ｗａｙ　Ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｆｏｒ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　Ｌｅａｎ—ｂｕｒｎＥｎｇｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　Ｐａｐｅｒ，　ｌ９９５（９５）：８—９．　［１７］刘咏．盂明．第三代ＮＳＲ催化剂Ｐｔ／Ｋ／Ｔｉ　０２一ＺｒＯ２与　传统催化剂的对比研究［ＥＢ／ＯＬ］．北京：中国科技论文　在线网。２００７（２０１１—５—２０）．ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｐａｐｅｒ．　ｅｄｕ．ｃｎ．　ｏｎ　ｔｈｅ　ａｃｔｉｖｉｔｙ　ａｎｄ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ　ｔｈｒｅｅ—ｗａｙ　ｃａｔａｌｙｓｔｓＵ］．Ｔｏｐｉｃｓ　ｉｎ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ。２００７（４２－－４３）：３３—３４．　ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ｔｈｒｅｅ－ｗａｙ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ＪＩＡ　Ｔｏｎｇ－－ｇｕｏ，ｅｔｃ．　（Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ａｎｄ　Ｔｒａｎｓｐｏｒｔａｔｉｏｎ，　Ｔｉａｎｊ　ｉｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ａｎｄ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ，　Ｔｉａ　ｉｎ　３００２２２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｔｈｒｅｅ－ｗａｙ　ｃａｔａｌｙｓｔｓ　ｉｓ　ｒｅ—　ｖｉｅｗｅｄ　ｉｎ　ｔｈｉｓ　ｐａｐｅｒ，ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒｓ　ｉｎ　ｒｅｃｅｎｔ　ｔｈｒｅｅ　ｙｅａｒｓ　ｉｓ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｏｆ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ　ｉｓ　ｉｎｔｒｏ—　ｄｕｃｅｄ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌｓ．Ｔｈｅ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｏｆ　Ｅ，￣ｒｅ　ｅａｒｔｈ　ｃａｔａｌｙｓｔ　ｉｓ　ａｌｓｏ　ｐｏｉｎｔｅｄ　ｏｕｔ．Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ，　ｔｈｅ　Ｉｃａｎ－ｂｕｒｎ　ｃａｔａｌｙｔｉｃ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ａｇｅｄ　ｃｏｎｖｅｒｔｅｒ　ｔｅｃｈｎｏｌ—　ｏｇｉｅｓ　ａｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ａｔ　ｌａｓｔ，ｉｔｓ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｔｒｅｎｄｓ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｆｕｒｔｈｅｒ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ａｕｔｏｍｏｔｉｖｅ　ｅｘｈａｕｓｔ　ｇａｓ；ＴＷＣ；ｐｕｒｉｆｉｃａ—　ｔｉｏｎ；ｃｏｌｄ　ｓｔａｒｔ；ｒａｒｅ　ｅａｒｔｈ