利用吸附技术提取盐湖卤水中锂的研究进展

・　１１６　・　材料导报Ａ：综述篇　２０１７年９月（Ａ）第３ｌ卷第９期　利用吸附技术提取盐湖卤水中锂的研究进展　许乃才　，史丹丹。，黎四霞　，刘　忠　，董亚萍　，李　武　（１　青海师范大学化学化工学院，西宁８１０００８；２中国科学院青海盐湖研究所，西宁８１０００８；　３青海省科学技术信息研究所，西宁８１０００８）　摘要　综述了无机吸附剂提取盐湖卤水中锂的研究进展。详细叙述了铝基吸附剂，层状离子交换吸附剂，钛基、锑基和锰基　锂离子筛的提锂原理及发展现状，并根据物质结构特点指出了各类吸附剂的优势以及在提锂过程中存在的不足，提出了相应的改　进方向。作为一种新型、高效、绿色的提锂剂，锰基吸附材料的发展前景被普遍看好，重点讨论了锰基吸附材料制备手段及掺杂改　性研究．并对其发展进行了展望。　关键词　盐湖卤水吸附提取锂离子筛　中图分类号：ｑ－１３３８３　文献标识码：Ａ　ＤＯＩ：１０．１１８９６／ｊ．ｉｓｓｎ．１００５—０２３Ｘ．２０１７．Ｏ１７．Ｏｌ７　Ａｄｖａｎｃｅｓ　ｉｎ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｆｒｏｍ　Ｓａｌｔ—ｌａｋｅ　Ｂｒｉｎｅｓ　ｂｙ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ　ＸＵ　Ｎａｉｃａｉ　～，ＳＨＩ　Ｄａｎｄａｎ。，Ｉ．Ｉ　Ｓｉｘｉａ　，ＩＡＵ　Ｚｈｏｎｇ。，ＤＯＮＧ　Ｙａｐｉｎｇ　，Ｉ．Ｉ　Ｗｕ　（１　Ｓｃｈｏｏｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，Ｑｉｎｇｈａｉ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉｎｉｎｇ　８１０００８：２　Ｑｉｎｇｈａ　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓａｌｔ　Ｌａｋｅｓ，Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ａｃａｄｅｍｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｘｉｎｉｎｇ　８１０００８；３　Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｉｎｆｏｒｍａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｑｉｎｇｈａｉ　Ｐｒｏｖｉｎｃｅ，Ｘｉｎｉｎｇ　８１０００８）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｉｎ　ｓａｌｔ　ｌａｋｅ　ｂｒｉｎｅｓ　ｂｙ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｉｓ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ．Ｔｈｅ　ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ　ｏｆ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｎｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｓｔａｔｕｓ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｂａｓｅｄ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ，ｌａｙｅｒｅｄ　ｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ，ｔｉｔａｎｉｕｍ，ａｎｔｉｍｏｎｙ　ａｎｄ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｂａｓｅｄ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎｉｃ　ｓｉｅｖｅｓ　ａｒｅ　ｄｅｓｃｒｉｂｅｄ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌ．Ｔｈｅ　ａｄｖａｎｔａｇｅｓ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｆｉｃｉｅｎｃｉｅｓ　ｉｎ　ｔｈｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｏｆ　ａｌｌ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ａｒｅ　ｐｏｉｎｔｅｄ　ｏｕｔ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ　ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ　ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔｓ　ａｒｅ　ａｌｓｏ　ｐｒｏｐｏｓｅｄ．Ａｓ　ａ　ｎｅｗ，ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ　ａｎｄ　ｇｒｅｅｎ　ａｇｅｎｔ　ｆｏｒ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｂａｓｅｄ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔｓ　ｓｈｏｗ　ｇｏｏｄ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ．Ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ｄｏｐｉｎｇ　ｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ｓｉｅｖｅ　ａｒｅ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ，ａｎｄ　ｔｈｅ　ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　ｐｒｏｓｐｅｃｔｓ　ａｒｅ　ａｌｓｏ　ｅｘｐｏｕｎｄｅｄ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ　ｓａｌｔ—ｌａｋｅ　ｂｒｉｎｅｓ。ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ．ｅｘｔｒａｃｔ．１ｉｔｈｉｕｍ。ｉｏｎｉｃ　ｓｉｅｖｅ　０　引言　锂在电子、冶金、化工、医药等领域有着重要应用。自然　界中锂主要存在于锂矿石和盐湖卤水、海水和地热水中，盐　湖卤水中锂含量最高，占世界锂储量的６６　和锂储量基础的　８Ｏ％以上…。盐湖卤水提锂较矿石提锂工艺简单、成本低、　结合每一类吸附剂的结构特点提出了相应的改进措施，期望　对吸附剂的发展和盐湖提锂提供一些参考。　１　吸附法提锂的概念　吸附法提锂即用对锂离子有选择性吸附的吸附剂来吸　附锂离子．再用洗脱液将锂离子洗脱下来浓缩富集，达到锂　离子与其他杂质离子分离的目的。吸附法提锂的核心是研　环境友好，适应市场需求，目前，提锂的研究对象主要为盐湖　卤水。另外，随着电池工业用锂量的上升及锂离子电池用量　的不断增加，从废旧电池中回收锂也成为提锂的一个重要方　向　。　制性能优异的吸附剂，要求吸附剂对锂离子的选择吸附性强　以及吸附一脱附性能稳定，并且制备方法简便，价格适中，对环　境无污染等。　盐湖卤水提锂技术主要有沉淀法、萃取法、离子交换吸　附法、煅烧浸取法、电渗析法、蒸发结晶法、盐析法等　］。在　２吸附剂的分类及研究现状　锂吸附剂主要包括有机吸附剂和无机吸附剂，其中，有　机吸附剂因高昂的成本和对环境的危害应用较少。目前研　究较多的是无机吸附剂，无机吸附剂对Ｉ　ｉ　有良好的选择性　及筛效应，吸附效果好、操作简便。无机吸附剂主要包括铝　基吸附剂．层状离子交换吸附剂．钛基、锑基及锰基吸附剂。　众多提锂技术中，吸附法不仅适用于高Ｍｇ／Ｉ　ｉ比盐湖卤水，　且操作简单、环境友好、成本低，被公认为是盐湖卤水提锂的　最佳方法。本文主要讨论了铝基吸附剂，层状离子交换吸附　剂，钛基、锑基及锰基锂离子筛等无机吸附剂的结构特征、提　锂原理、发展现状以及在盐湖卤水提锂过程中的优缺点，并　＊国家自然科学基金（５１３０２２８０；５１５７４１８６）；青海省自然科学基金（２０１４一ＺＪ一９３６Ｑ）；中国科学院西部之光人才培养计划　许乃才：男，１９８４年生，博士研究生，讲师，研究方向为无机功能材料的设计、制备及应用　Ｅ－ｍａｉｌ：ｘｕｎｃ＠ｑｈｎｕ．ｅｄｕ．ｃｎ　李武：通　讯作者，研究员，主要研究方向为盐湖卤水综合利用　Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｗｕ２０１６＠１２６．ｔｏｍ　刘忠：通讯作者，副研究员，主要研究方向为无　机功能材料的设计、合成及结晶动力学Ｅ－ｍａｉｌ：ｌｉｕｚｈｏｎｇ＠ｉｓ１．ａｃ．ｃｎ　利用吸附技术提取盐湖卤水中锂的研究进展／许乃才等　・　１１７　・　２．１铝基吸附剂　Ｔｈ（ＨＡｓＯ４）２＋２Ｌｉ　Ｔｈ（ＬｉＡｓＯ４）２＋２Ｈ　（３）　２．１．１无定型氢氧化铝沉淀法提锂　这类吸附剂含有毒元素砷，在提锂过程中会对盐湖及周　无定型氢氧化铝吸附剂表面含有大量的自由羟基，在一　边环境造成污染，由于盐湖周边生态环境脆弱且破坏后恢复　定条件下表现出一定的酸性。在碱性介质中，溶液中的“　困难，因此该类吸附剂在盐湖锂资源提取的实际应用中并不　与氢氧化铝表面的羟基氧结合，生成难溶性的铝酸盐（ＬｉＨ一　常用。另外，日本工业技术院四国工业技术实验所曾经从含　（Ａ１０２）　・５Ｈ　０）而被吸附Ｌ４］，Ｈ　脱离羟基后与ＯＨ一结合　锂浓度高的地热水中提锂，研发出的氧化锑基、磷酸铋基、氧　生成水。其吸附原理可用式（１）表示。　化锡基吸附剂均显示出很高的吸附特性ｌ＿】　。　ＯＨ＋Ｌｊ　＋０Ｈ一　Ｃ卜Ｌｉ＋Ｈ２Ｏ　（１）　２．２．２层状二氧化锰吸附剂　其中ｓ代表氢氧化铝基体。此类吸附剂对Ｌｉ　的吸附量与其　锰氧化物通过［ＭｎＯ　］八面体共边的连接方式呈现出层　浓度有重要关系。一般情况下，Ｌｉ　浓度越大，Ａｌ（０Ｈ）。的吸　状结构，层板带负电荷，为了维持化合物的电中性，层间需要　附能力越强。例如，刘高［５］开展了氢氧化铝沉淀法提锂的工　一定数目的阳离子来稳定骨架结构。利用这一特性，层状二　艺研究。该方法对　具有高的选择性，沉淀率高，易实现工　氧化锰可用来吸附盐湖卤水中的阳离子。图１为Ｂｉｒｎｅｓｓｉｔｅ　业化，但能耗和成本高，很难实现氢氧化铝吸附剂的循环利　层状结构中金属离子吸附位点示意图Ｌ】　。由图１可知，Ｌｉ　用。针对存在的问题，该工作组以四川盆地地下卤水经浓缩　可以按Ｂ吸附位点的方式固定在层状二氧化锰层间。王小　后的老卤为研究对象，系统研究了无定型氢氧化铝吸附法从　敏［１。　制备和研究了ａ、Ｇ、７、８四种晶型ＭｎＯ２的晶体结构，并　卤水中提锂的工艺及铝的循环利用，最终提出用碱溶法实现　应用于锂离子的吸附，ｍＭｎＯ２的吸附效果最好，且具有很高　铝的循环利用，开发了一条卤水提锂的全新工艺。此外，美　的吸附选择性。　国的Ｂａｕａｍｎ［６。］也利用此方法进行了大量从盐湖卤水中分　离提取锂的研究。　ｔ　２＝＝　函　‘　２．１．２铝盐吸附法提锂　＠　嘲　铝盐作为锂离子筛提锂是由铝盐沉淀法提锂发展而来　；　圆　的。铝盐吸附剂一般表示为ＬｉＸ・２Ａｌ（ＯＨ）。・ｎＨ　Ｏ，其中　Ｘ代表阴离子（例如Ｃ１一和Ｂｒ一），　为结晶水个数。用洗脱液　０：Ａｇｊ【ｅ（１ａｒｇｅｉ０ｎ）　将结构中的Ｌｉ十洗掉后，即可得到具有规则空隙结构的无机　图１　Ｂｉｒｎｅｓｓｉｔｅ层状结构中金属离子吸附位点示意图Ⅲ］　离子筛，这种空隙结构对目标Ｌ　具有高选择性。其吸附和　Ｆｉｇ．１　Ｓｃｈｅｍａｔｉｃ　ｄｉａｇｒａｍ　ｏｆ　ｍｅｔａｌ　ｉｏｎｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｓｉｔｅｓ　ｗｉｔｈ　脱附锂的机理如式（２）所示。　ｂｉｒｎｅｓｓｉｔｅ　ｌａｙｅｒｅｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅＥ“］　ＬｉＸ・２Ａｌ（ＯＨ）。・ｎＨ２Ｏ＋Ｈ２Ｏ￣－ｘＬｉＸ＋　２．２．３其他层状吸附剂　（１－－ｘ）ＬｉＸ・２Ａ１（ＯＨ）３・（，２＋１）Ｈ２Ｏ　（２）　也有学者通过密度泛函理论、第一性原理等计算方式探　吸附锂的过程中，Ｌｉ　因尺寸匹配优先进入层状Ａｌ一　究了层状物质化合物对Ｌｉ　的吸附行为。Ｋｒｅｐｅｌ口朝用密度泛　（ｏＨ）。的八面体空穴位置，其余半径较大的碱金属及碱土金　函理论研究了三维石墨烯及扶手椅状的石墨烯纳米带层状　属离子因空间位阻效应不能进入孔道被吸附。董茜等嘲将　化合物对Ｌｉ　的吸附。Ｘｕ等ｌ－１　用第一性原理计算的方法深　Ａｌ（ｏＨ）。与ＬｉＯＨ按一定配比制成溶液，反应一段时间后加　入研究了ｕ　在１Ｔ－ＭｏＳ２层状化合物中的吸附扩散行为。　入稀ＨＣ１，调节溶液的ｐＨ值保持在５～７，酸洗３～５　ｈ后将　此类研究工作的开展表明分离提取锂技术在不断的探索、创　混合物水洗除去其中的ＬｉＣ１，即可得到含特定空穴的Ａｌ一　新和发展中壮大。　（ＯＨ）。结晶锂离子筛。吸附实验表明，当　（Ａ１（ＯＨ）。）／　２．３钛基锂离子筛　ｎ（ＬｉＯＨ）一２．０，酸洗时间为３～４　ｈ，ｐＨ一５．８时，Ａ１（ＯＨ）３　钛基锂离子筛是以Ｔｉ０。为钛源，Ｌｉ０Ｈ或Ｌｉ　ＣＯ。为锂　锂离子筛对　。。的吸附量可达０．６～Ｏ．９　ｎａｇ・ｇ～，且结构稳　源，经高温固相或水热／溶剂热、溶胶一凝胶技术反应生成　定。　ｕ　ＴｉＯ。，再用酸洗脱置换出Ｌ　，即可得到偏钛酸型锂吸附　铝基吸附剂制备方便，选择性高，稳定性好，使用寿命　剂Ｈ。Ｔｉ０３。其制备和吸脱附过程可表示为：　长［９］，是非常有发展前途的锂吸附剂。但目前所研制的材料　Ｔｉ０２＋Ｌｉ２ＣＯ３一Ｌｉ２ＴｉＯ３＋ＣＯ２　（４）　一般呈粉状，其渗透性和流动性较差，且交换时溶损率较大。　Ｔｉ０２＋２ＬｉＯＨ—Ｌｉ２ＴｉＯ３＋Ｈ２Ｏ　（５）　该类吸附剂应从材料成型和改性方面加大研究力度，以期实　Ｌｉ２ＴｉＯ３＋２Ｈ　Ｈ２ＴｉＯ３＋２Ｌｉ　（６）　现良好的循环利用性。　国内外研究学者对钛基锂离子筛做了大量研究工作。　２．２层状离子交换吸附剂　闫树旺等Ｌ１　５＿把ＴｉＯ　和Ｌｉ　ＣＯ。充分混合，在助溶剂作用下高　２．２．１　高价金属的砷酸盐和磷酸盐　温焙烧，再经ＨＣ１洗脱后得到ＴｉＯ　氢型锂离子筛吸附剂。　高价金属离子的砷酸盐和磷酸盐具有层状结构，当其层　卤水提锂结果表明，Ｔｉｏ２对Ｌｉ　有很高的选择性，饱和吸附　间距较小时，可吸附Ｌｉ＋，对Ｌｉ　的选择性较强。例如，砷酸　容量高达２９　ｍｇ・ｇ～。另外，该课题组利用三聚氰胺一甲醛　钍（Ｔｈ（ＨＡｓＯ　）。）的晶体结构比较紧密，层间距与Ｌｉ＋半径　氨基树脂对其进行造粒，得到了具有一定粒径的粒状Ｔｉ０２　非常接近（０．０８８　ｎｍ），因此Ｌｉ　能迁入其中置换Ｈ　，其他离　锂离子筛。吸附实验表明其饱和吸附容量保持在２８．５　ｍｇ・　子因空间位阻效应被阻挡在晶体外面，从而实现分离目的。　ｇ＿。，且溶损低，具有良好的循环利用性。Ｚｈａｎｇ等［１　分别以　其吸附原理为离子交换过程，如式（３）所示。　ＣＨ３ＣＯＯＬｉ和Ｔｉ（ＯＣ４Ｈ。）　为锂源和钛源，用溶胶一凝胶及高　・　１１８・　材料导报Ａ：综述篇　２０１７年９月（Ａ）第３１卷第９期　温焙烧技术合成了Ｌｉ　ＴｉＯ。前驱体，然后用ＨＣ１洗脱处理得　到Ｈ２ＴｉＯｓ锂吸附剂。研究表明，制备过程中煅烧温度对　Ｌｉ　Ｔｉ０　的粒径有一定影响，Ｌ　的洗脱率为７８．９　，Ｔｉ４　的　溶损可控制在０．０７　以内。Ｌｉ　浓度和ｐＨ值是影响锂吸附　容量的最关键因素，提锂机理涉及离子交换和表面吸附的协　等混合反应生成前驱体，再经过酸洗脱制得。其中，具有尖　晶石结构的ｂＭｎＯｚ对Ｌｉ　具有特殊吸附效应，它具有三维　网络离子隧道结构，便于Ｌｉ　嵌入而形成最合适的结构晶型。　尖晶石结构主要包括ＬｉＭｎ。０４和Ｌｉ　Ｍｎ５Ｏ　２，其中ＬｉＭｂＯ　的研究最为广泛。研究表明＿１　，尖晶石型锰氧化物具有吸附　同作用。另外，含钛复合物锂离子筛的研究也取得了一定进　展。郑春辉［１　］以尖晶石型钛系复合氧化物为合成目标，合成　了ＭｇｚＴｉＯ　和Ｌｉ　Ｔｉ　Ｏ　两种新型无机提锂交换剂前驱体，　再用稀ＨＣ１将其转型后得到ＬｂＴｉ—ｏ（Ｈ）和Ｍ￣Ｔｉ－Ｏ（Ｈ）交　换剂。利用吸附实验分别测定了它们的锂离子交换性能以　及对Ｌｉ　的交换热力学和动力学性质，结果表明，吸附效果良　好，具有推广价值。郑建国＿】　以甲基丙烯酸己酯（ＭＭＡ）为　单体，采用乳液聚合技术制取了粒径大约为１００　ｎｍ的聚甲　基丙烯酸甲酯（ＰＭＭＡ）微球，然后配制好前驱液对ＰＭＭＡ　进行填充，经处理后得到Ｌ　Ｔｉ　Ｚ　ｏ　。前驱体再用０．２　ｍｏｌ・Ｌ　ＨＣ１置换Ｈ　，最终得到氢型锂吸附剂。吸附实验　结果表明，当酸改性后吸附剂质量为Ｏ．０５　ｇ，ＬｉＣ１一ＬｉＯＨ浓　度为０．０５　ｍｏｌ・Ｌ　时，饱和交换吸附容量最高可达５Ｏ．６１　ｍｇ・ｇ～。　钛基锂离子筛制备简单、对Ｌ　选择性高、吸附容量大，　锂洗脱率高且溶损率低，被认为是一种优于二氧化锰离子筛　的无机离子交换剂。但该类吸附剂与多数粉末吸附材料一　样，不便于柱式操作，且吸附速率较慢，吸附饱和时间较长，　有必要进行包覆、交联等改性操作。　２．４锑基锂离子筛　锑酸及钛／锡的锑酸盐对Ｌｉ　具有特殊的选择性，有望从　锂资源中回收锂，其吸附原理为Ｈ　与Ｌｉ。。之间的离子交换　作用。阿部光雄等ｌ＿１９＿对锑酸的合成进行了大量研究，成功合　成了立方晶系、玻璃状及无定型的锑酸。Ｃｈｉｔｒａｋａｒ等＿２们利　用模板法制备了对锂离子具有特殊选择性的单斜晶系锑酸　ＨＥＳｂ（ＯＨ）。］。单斜晶系锑酸与立方晶系锑酸的区别在于，　前者内部结构不含吸附水，以非水合状态存在，而后者含有　吸附水。该类型的锂离子筛对Ｌｉ　有显著的吸附选择性，吸　附量达５．４　ｍｍｏｌ・ｇ－。。肖小玲等ｌ＿２　曾用过渡金属氢氧化　物与锑酸复合，制备了对Ｌｉ　具有特殊选择性的锑酸盐。当　用Ｓｎ　的锑酸盐来吸附锂时，Ｓｂ／Ｓｎ比例越高，对Ｌｉ＋的吸附　容量就越大，最大吸附容量可达１．Ｏ～１．４　ｍｇ・ｇ～。经核磁　共振（ＨＮＭＲ）研究发现，在　选择性高的吸附位点，锂吸　附得非常牢固，最后可通过改变解析液的酸度来回收锂。白　莲花等＿２　］研究了锑基材料的制备及其储锂性能，以　半胱　氨酸为硫源，ＳｂＣ１。为锑源，无水乙醇为溶剂，采用溶剂热法　制备了一系列锑基复合材料（Ｓｂ。ｓ３、Ｓｂ　＠Ｃ及Ｓｂ　０　Ｃｌ　／　ｒＧＯ／Ｃ），并对其形貌、微观结构和电化学储锂性能进行了表　征和研究。实验结果表明，该类材料具有优异的电化学储锂　性能和循环性能。　锑基锂离子筛对Ｌｉ　具有高的选择性，吸附容量大、溶损　小，是一类很有应用前景的锂吸附剂。该类吸附剂的研究起　步较晚，结构掺杂及表面改性是后续有意义的研究方向之　一ｏ　２．５锰基锂离子筛　锰基锂离子筛是由不同配比的锂、锰的碳酸盐或氧化物　容量大、成本低廉、操作简单等优点，是目前研究最多、最具　应用前景的一种新型、高效、绿色的提锂剂，但在酸洗脱过程　中不稳定的结构限制了其工业化发展。锰基锂离子筛的提　锂原理可用式（７）和式（８）表示。　吸附：Ｌｉ　＋Ｈ－ＭｎＯ２一Ｌｉ－ＭｎＯ　＋Ｈ　（离子交换）　（７）　脱附：Ｌｉ—ＭｎＯ２＋Ｈ　一Ｈ—ＭｎＯ２＋Ｌｉ　（离子交换）　（８）　２．５．１锰基锂离子筛的制备　锰基锂离子筛的制备一般分为两个步骤：（１）利用化学　反应合成锂离子筛前驱体；（２）酸洗脱去除Ｌｉ　。目前使用的　洗脱剂主要有ＨＣｌ、ＨＮ（）３、Ｈ２ＳＯ　和（ＮＨ　）　Ｓ　Ｏ８溶液。锰　氧化物锂离子筛的构造、形貌和性质对提锂十分重要，因此　采用恰当的方法合成其前驱体非常关键。目前，锰基锂离子　筛的制备主要集中在前驱体的合成、形貌调控及结构改性等　方面。　锰基锂离子筛前驱体的制备主要分为固相法和液相法。　固相法又分为高温固相法、微波烧结法、固相配位法、机械化　学法等。高温固相法是指在高温下固体界面间经过接触、反　应、成核、晶体生长反应而生成目标产物的一种方法。Ｘｉａｏ　等ｌ＿２。］以廉价的锰源和锂源为原料，用两步高温焙烧程序合成　了尖晶石型Ｌｉ　Ｍｎ　Ｏ　，酸洗后得到了球状Ｍｎ０２・０．４Ｈ　Ｏ　锂离子筛。微波烧结法的特点是从材料内部开始加热，热源　来自微波作用于材料内部转化成的热能，这种加热方式不仅　可以有效降低能源损耗，还能大大缩短反应时间，使材料的　均匀性得到进一步改善。Ｙａｈ等［２　］以ＬｉＯＨ・Ｈ。Ｏ为锂源，　Ｍｎ０２为锰源，在７００￣７５０℃条件下采用微波技术制备了尖　晶石型的ＬｉＭｎ２０４。固相配位法是在常温下制备金属配合　物，再在一定温度下将其经煅烧分解得到目标产物。许慧　等＿＿２５］采用ＥＤＴＡ一柠檬酸络合法制备了ＬｈＭ【１５Ｏ１。前驱体，经　酸脱锂后得到锰氧化物锂离子筛，最高吸附容量达４３．１　ｒｎｇ・　ｇ～。机械化学法是通过挤压、剪切、摩擦等手段对物质施加　机械能，从而诱发其物理化学性质变化，使物质与周围环境　中的固体、液体、气体发生化学变化。固相反应不使用溶剂，　具有高选择性、高产率、工艺过程简单等优点，但其反应速率　缓慢，通常在高温下进行，反应基本在相界面上进行。　液相法是将均匀液相通过各种途径使溶质和溶剂分离，　溶质形成一定形状和大小的粉末，再经高温热解得到产物。　液相法主要包括共沉淀法、溶胶一凝胶法、水热法、微乳液法、　熔融盐法及超声辅助法等。溶胶一凝胶法是将金属有机化合　物在溶剂中充分混合，经溶液、溶胶、凝胶过程将材料固化，　再经高温热处理生成氧化物的一种方法。该方法制备温度　低，形貌易于控制，产物纯度高，颗粒能达到纳米级或亚微米　级，但程序繁琐，工业化成本较高。Ｍｉｃｈａｉｓｋａ等－２　］以　（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）Ｌｉ・２Ｈ２Ｏ、（Ｃ２Ｈ３Ｏ２）２Ｍｎ・４Ｈ２Ｏ、　Ｈ５　０７・Ｈ２Ｏ　和（Ｃ　Ｈ　Ｏ　）Ｆｅ・Ｈ。Ｏ为原料，经改性的溶胶一凝胶技术制备　利用吸附技术提取盐湖卤水中锂的研究进展／许乃才等　・　１１９　・　了尖晶石型ＬｉＭｎ　０４。沉淀法即在原料中加入沉淀剂发生　ｋＪ・ｔｏｏｌ　）高于Ｍｎ－Ｏ键（９４６　ｋＪ・ｔｏｏｌ　）ｒ３　。借鉴铝掺杂　化学反应，随后对沉淀物进行过滤、水洗、干燥即可得到最终　在电池电极材料方面的研究，马立文等口　制备了铝掺杂的锰　产物。该方法易控制，产物均匀、颗粒细小，且性能稳定，重　系锂离子筛前驱体。由于Ａｌ抖半径（０．０６７　ｎｍ）小于Ｍｎ抖半　复性好，但也存在成本高、工艺相对复杂等缺点。Ｆｅｎｇ等［２　］　径（Ｏ．０７９　ｒｉｍ），Ａ１抖进入尖晶石结构后金属平均原子距离减　将ＬｉＯＨ、Ｍｎ（ＮＯ。）　和Ｍｇ（ＮＯ。）。溶液充分混合后，通过共　小，原子间作用力增强，晶格收缩，同时Ａ１　键能（５１２　ｔｄ・　沉淀及高温热处理技术制备了Ｍｇ　取代的尖晶石结构　ｏｔｏｌ　）大于Ｍｎ－Ｏ键能（４０２　ｋＪ・ｔｏｏｌ　），且Ａｌ”不产生　ＬｉＭｇｏ．　Ｍｎ　０４。水热法的特点是在高温高压下进行化学反　Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ效应，所以能使晶体结构更加稳定，锰的溶损降　应，经氧化还原或沉淀反应生成氢氧化物溶于水，最后析出　低。由于二氧化钛具有尖晶石结构，Ｔｉ　掺人后能完全进入　氧化物。该方法发展迅速，与固相法相比具有结构稳定、成　到ＬｉＭｎｚＯ　晶格内，加上Ｔｉｏ　酸洗脱时溶损小，所以酸洗脱　分均匀和晶型完整等优点。Ｚｈａｎｇ等ｌ＿２　］在水热体系中一步　前后尖晶石结构基本保持不变。但Ｔ　的掺入并不能取代　合成了立方尖晶石ＬｉＭｎ　０４前驱体，经酸抽锂后，得到了　部分Ｍｎ　，也不能提高尖晶石结构中Ｍｎ的平均化合价，因　ＭｎＯ　纳米棒锂离子筛。相对于固相反应，液相法合成的前　此从结构角度讲并不能减少锰的溶损。秦毅红等Ｌ３　以ＴｉＯ　驱体纯度高、均匀性好、化学组成控制准确。　为掺杂体，采用固相法制备了ＬｉＭｎ。…Ｔｉ　０４，制备的掺杂物　锰基锂离子筛前驱体的洗脱液主要有ＨＣｌ、ＨＮ０３、　具有与ＬｉＭｎ　Ｏ　同样的尖晶石结构，并且颗粒形貌随钛的引　Ｈ２Ｓ０４及（ＮＨ　）２　Ｓ２０８溶液。其中，ＨＮＯ３和ＨｚＳ０４溶液因　入得到改善。电化学测试结果显示：钛掺杂能提高ＬｉＭｎ　０４　强氧化性加剧锰的溶损而基本不用，ＨＣＩ溶液虽然无氧化　的循环性能，电化学容量衰减得到抑制。此外，Ｔｉａｎ等Ｉ３　采　性，但依然会对锰骨架产生侵蚀效应＿２　，一般使用５次以上　用溶胶一凝胶法制备了Ｍｇ抖掺杂的尖晶石型锂锰氧化物，经　吸附容量会迅速衰减，大大降低了吸附剂的循环利用次数。　酸洗脱锂后得到锂离子筛，在最优条件下锂的脱除率可达　董殿权等＿３０］用（ＮＨ　）。Ｓ２Ｏ。洗脱前驱体中的ｕ　，发现Ｌｉ　脱　９９．２　。周慧敏等＿３Ｂ］制备了铬掺杂的尖晶石型锂离子筛前　出率较高，且对锰骨架的侵蚀和锰的溶损有一定的减缓作　驱体Ｌｉ（Ｍｎ０．８　Ｃｒ。．　。。　）２Ｏ　，当ｐＨ值增大至１２时离子交换　用，但是ＮＨ　进入溶液又会带来新的环境污染。因此，脱　容量为２２．２６　ｍｇ・ｇ～，且抗溶损性能显著提升。也有学者　附过程中洗脱液的选择及脱附机理将是未来一个重要的研　试图通过增大尖晶石结构中的Ｌｉ含量来提高锰基锂离子筛　究方向。　的稳定性，该方法的本质为掺杂Ｌｉ　的锰基锂离子筛，因为　２．５．２锰基锂离子筛的掺杂改性　Ｌｉｔ的引入降低了Ｍｎ。　的含量，提高了骨架中锰的平均化合　为了降低锰的溶损，有效抑制Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ效应，可通过　价，增强了材料的稳定性。陆红岩等Ｉ３朝开展了尖晶石型¨。．　一　增强八面体的键合力来稳定尖晶石结构，改善材料的循环稳　Ｍｎ　．。０　的制备及锂离子筛吸附特性研究。　定性能，科研工作者在锰基锂离子筛结构改性方面做了大量　（３）复合掺杂。为了达到更好的掺杂效果，有学者利用　研究工作ｌ＿３　。综合起来主要有两种措施：（１）通过掺杂方式　两种或两种以上元素同时掺人锰基锂离子筛尖晶石结构的　降低Ｍｎ。　含量，增强其结构稳定性，进而改善循环性能；（２）　晶格中，以发挥不同单一元素的协同效应，在一定程度上弥　借助包覆手段在一定程度上保护锰基锂离子筛不受环境的　补各自的劣势。禹筱元等　同时掺杂铬和氟元素，制备了　强烈冲击，进而提升其循环利用性。两种改性方法中，后者　ＬｉＭｎ　一　Ｃ　Ｏ４－３ｘＦ。　化合物，其锂离子脱嵌可逆性和循环性　尽管提升了吸附剂的稳定性，但并未从结构本质上解决锰的　能都有所提升。　溶损问题。　掺杂虽然在一定程度上提高了吸附剂的稳定性，降低了　锰基锂离子筛的掺杂改性主要包括以下３种。　锰溶损，但吸附容量也在降低。同时，掺杂离子也在溶液中　（１）阴离子掺杂。用部分非金属阴离子Ｙ取代尖晶石结　发生溶损，所以掺杂量不能太大。另外，高价态元素的掺杂　构ＬｉＭｎ　Ｏ　中的０，即可得到阴离子掺杂的锰基锂离子筛，　更容易与锂、氧结合，但目前研究相对较少。因此，掺杂离子　化学式可表示为ＬｉＭｎ２Ｏ　一　（Ｙ—Ｆ一、Ｉ一、ｓ２一等，Ｏ≤卫≤　半径小于Ｍｎ仆且键能大于Ｍｎ－Ｏ键的高价态金属离子是以　４）［３　。Ｌｅｅ等　合成了锂铝锰氧化物Ｌｉ［Ｌｉ　５Ａ１０ｌｌ。Ｍｎ　．８５］一　后研究的重要方向。　０４，再将Ｆ一加入其中进行处理得到Ｆ掺杂的锂铝锰氧化　２．６其他吸附剂　物。此举虽然可以通过增强静电作用来稳定锰氧化合物的　有机离子交换树脂也可以用于盐湖卤水中锂的分离提　骨架结构，提升材料的稳定性，进而改善吸附剂的循环利用　取。一般来说，有机离子交换树脂对Ｌｉ　的吸附选择性差、交　效果，但阴离子的加入却增强了Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ效应，反而不利　换速度慢、吸附容量小、溶损大、成本相对高且污染环境，因　于降低锰的溶损。　此难以实现工业化，应用前景不理想。例如，ＩＲ－１２０Ｂ型阳离　（２）阳离子掺杂。当Ｌｉ：ＭｎＯ　中的部分Ｍｎ。　被其他阳　子交换树脂就是把人工树脂直接加入到盐湖卤水中吸附　离子所取代时，就可形成阳离子掺杂的锰基锂离子筛，其化　¨＋［　，但效果不好，未能实现产业化。Ｓｈｉｕ等［４　用ＰＶＣ和　学式可表示为ＬｉＮ　Ｍｎ。一　Ｏ　（Ｎ＝Ｍｇ、Ａ１、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｃｏ等，　ＤＭＦ造粒，制得了具有高吸附容量的粒状锰氧化物锂离子　Ｏ≤　≤２）。掺杂阳离子的半径与Ｍｎ件半径基本相近，可使　筛。　ＬｉＮ　Ｍｎ。一　Ｏ　的体积收缩，结构趋于稳定，并在一定程度上　降低Ｊａｈｎ－Ｔｅｌｌｅｒ效应，进而增强吸附剂的循环稳定性。例　３结语　如，Ｎｉ　取代尖晶石结构中的部分Ｍｎ。　后，体积收缩，结合　从吸附剂的分类、吸附机理及应用进展方面综述了吸附　力和结构稳定性都增强。这是因为Ｎｉ—Ｏ键的结合能（１　０２９　法盐湖卤水提锂的研究现状。铝基吸附剂、钛基及锰基锂离　・　１２０　・　材料导报Ａ：综述篇　２０１７年９月（Ａ）第３１卷第９期　子筛是未来比较有前途的锂吸附剂。锰基锂离子筛因在酸　洗脱过程中的溶损问题而在发展过程中受到了极大限制，但　掺杂改性是一种稳定尖晶石结构、解决锰溶损和改善材料循　环稳定性的有效方法，掺杂离子半径小于Ｍｎ什且结合能大　于Ｍｎ－Ｏ键能的高价态金属离子是未来锰基锂离子筛结构　改性的重要研究方向。钛基锂离子筛因对Ｌｉ　呈现出高选择　性、大吸附容量及低溶损性，被认为是一种优于锰基锂离子　１２　Ｗａｎｇ　Ｘ　Ｍ　Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｓａｌｉｎｅ　ｂｉｔｔｅｒｎ　ｗａｔｅｒ　ＦＤ］．Ｆｕｚｈｏｕ：Ｆｕｊｉａｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，２００８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　王小敏．盐湖卤水中提取锂离子的研究ＩＤ］．福州：福建师范大学，　２００８．　１３　Ｋｒｅｐｅｌ　Ｄ，Ｈｏｄ　Ｏ．Ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｏｎ　ａｒｍｃｈａｉｒ　ｇｒａｐｈｅｎｅ　ｎａｎｏ－　ｒｉｂｂｏｎｓｌ，Ｊ］．ＳｕｒｆＳｃｉ，２０１１，６０５：１６３３．　１４　Ｘｕ　Ｂ，Ｗａｎｇ　Ｌ，Ｃｈｅｎ　Ｈ　Ｊ，ｅｔ　ａｔ．Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｄｉｆｆｕｓｉｏｎ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｏｎ　１Ｔ－Ｍｏ￣ｍｏｎｏｌａｙｅｒ，ｌＪ］．Ｃｏｍｐ　Ｍａｔｅｒ　Ｓｃｉ，２０１４，９３：８６．　１５　Ｙａｎ　Ｓ　Ｗ，Ｚｈｏｎｇ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　ｇｒａｎｕｌａｔｅｄ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ｄｉｏｘｉｄｅ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ　ａｎｄ　ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　筛的无机离子交换剂。ＭｏＳ　等二维层状化合物也是未来有　发展潜力的锂吸附剂材料。未来锂的开发利用涉及到国家　的经济大动脉，希望各部门联合起来，在保护环境的前提下　开展具有循环工艺特点的开发，推动锂资源锂产品的可持续　发展。　ｆｒｏｍ　ｂｒｉｎｅ［Ｊ］．Ｉｏｎ　Ｅｘｃｈａｎｇｅ　Ａｄｓｏｒｐｔ，１９９４，１０（３）：２１９（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ｎｅｓｅ）．　闫树旺，钟辉，等．粒状二氧化钛交换剂的研制及从卤水中提锂口］．　离子交换与吸附，１９９４，１０（３）：２１９．　参考文献　１　Ｄａｉ　Ｚ　Ｘ，Ｌｉ　Ｓ　Ｚ．Ｉｒｒｅｓｉｓｔｉｂｌｅ　ｔｒｅｎｄ　Ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ　１６　Ｚｈａｎｇ　Ｌ　Ｙ，Ｚｈｏｕ　Ｄ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＨｚＴｉＯａ—ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｄｓｏｒ—　ｂｅｎｔ　ｂｙ　ｔｈｅ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｌ，Ｊ］．Ａｐｐｌ　Ｓｕｒｆ　Ｓｃｉ，２０１６，３６８：８２．　ｆｒｏｍ　ｓａｌｔ　Ｌａｋｅｓ［－Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｉｎａ　Ｕｎｉｖ　Ｇｅｏｓｃｉ，１９９９，２６０（１）：４５（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ｎｅｓｅ）．　１７　Ｚｈｅｎｇ　Ｃ　Ｈ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｎｅｗ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ａｎｄ　ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ［Ｄ］．Ｑｉｎｇｄａｏ：Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　戴自希，李树枝．不可抗拒的趋势——从盐湖中提取锂资源ｔ－Ｊ］．中　国地质，１９９９，２６０（１）：４５．　２　Ｌｉ　Ｌ，Ｉ　ｉｕ　Ｆ，Ｗｕ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｆ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　郑春辉．新型含钛复合物的合成及其体力性能研究Ｉ－Ｄ］．青岛：青岛　科技大学，２００７．　１８　Ｚｈｅｎｇ　Ｊ　Ｇ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｌｉ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｏｘｉｄｅ　ｉｏｎ－ｓｉｅｖｅ　ｆｏｒ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ［Ｊ］．ｊ　ｌｎｏｒｇ　Ｍａｔｅｒ，２０１２，２７　（１０）：１００９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｏｆ　ｔｉｔａｎｉｕｍ　ａｎｄ　ｚｉｒｃｏｎｉｕｍ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｏｘｉｄｅｓ［Ｄ］．Ｑｉｎｇｄａｏ：　Ｑｉｎｇｄａｏ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　李丽，刘芳，吴峰，等．提锂用锰氧化物离子筛的研究进展［Ｊ］．无　机材料学报，２０１２，２７（１０）：１００９．　３　Ｓｗａｉｎ　Ｒ　Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ａｎｄ　ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ：Ａ　ｒｅｖｉｅｗ　Ｉ－Ｊ］．Ｓｅｐ　Ｐｕｒｉｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０１７，１７２：３８８．　郑建国．钛、锆复合氧化物的合成及对“叶。的吸附交换性能研究　，ｌＤ１．青岛：青岛科技大学，２０１６．　１９阿部光雄，等编．当代离子交换技术Ｉ－Ｍ］．王元，等译．北京：化学工　业出版社，１９９３．　２Ｏ　Ｃｈｉｔｒａｋａｒ　Ｒ，Ｓｏｎｏｄａ　Ａ，Ｓａｋａｎｅ　Ｋ．Ａ　ｎｅｗ　ｔｙｐｅ　ｏｆ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ　（ＭｎＯｚ・０．５Ｈｅ０）ｄｅｒｉｖｅｄ　ｆｒｏｍ　Ｌｉｌ６　Ｍｎｌ　６　０４　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｌｉ　ｉｏｎ　ｓｉｅｖｅ　．４　Ｓ０ｎｇ　ＳＴ，Ｄｅｎｇ　Ｘ　Ｃ，Ｓｕｎ　Ｊ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｆ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｕｓｅ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｈｙｄｒｏｘｉｄｅ［Ｊ］．Ｊ　Ｓａｌｔ　Ｌａｋｅ　Ｒｅｓ，２００５，１３（２）：６０（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ｎｅｓｅ）．　宋士涛，邓小川，孙建之．卤水制备氢氧化锂研究进展ＥＪ］．盐湖研　究，２００５，１３（２）：６０．　５　Ｌｉｕ　Ｇ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｌｉ＋ｂｙ　ｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ　ｏｆ　ＡＩ（ＯＨ）ａ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ，２０００，１２：３１５１．　２１　Ｘｉａｏ　Ｘ　Ｌ，Ｄａｉ　Ｚ　Ｆ，Ｚｈｕ　Ｚ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｅｘｔｒａｃｔｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｂｒｉｎｅｓ　ｂｙ　ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄ　Ｉ－Ｊ］．Ｊ　Ｓａｌｔ　Ｌａｋｅ　Ｒｅｓ，２００５，１３（２）：６６（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ｎｅｓｅ）．　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｒｅｃｙｃｌｉｎｇ　ｏｆ　ａｌｕｍｉｎｕｍ［Ｄ］．Ｃｈｅｎｇｄｕ：Ｃｈｅｎｇｄｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ　ｏｆ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　肖小玲，戴志锋，祝增虎，等．吸附法盐湖卤水提锂的研究进展Ｉ－Ｊ］．　盐湖研究，２００５，１３（２）：６６．　２２　Ｂａｉ　Ｌ　Ｈ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　Ｌｉ—ｓｔｏｒａｇｅ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　刘高．氢氧化铝沉淀法提锂工艺及铝的循环利用研究Ｉ－Ｄ］．成都：成　都理工大学，２０１１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　６　Ｂａｕｍａｎ，Ｗｉｌ１ｉａｍ　Ｃ．Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｂｒｉｎｅｓ：ＵＳ，５５９９５１６　ｏｆ　ａｎｔｉｍｏｎｙ－ｂａｓｅｄ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ［Ｄ］．Ｌａｎｚｈｏｕ：Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉ—　ｖｅｒｓｉｔｙ，２０１３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　［Ｐ］．１９９７．　７　Ｂａｕｍａｎ。Ｗｉｌｌｉａｍ　Ｃ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｖａｌｕｅｓ　ｆｒｏｍ　ｂｒｉｎｅ　白莲花．锑基材料的溶剂热制备及其储锂性能研究［Ｄ］．兰州：西北　师范大学，２０１３．　２３　Ｘｉａｏ　Ｊ　Ｌ，Ｎｉｅ　Ｘ　Ｙ，Ｓｕｎ　Ｓ　Ｙ．Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｎ　ｓｐｉｎｅｌ　Ｌｉ４ＭｎｓＯ１２　ａｎｄ　ｐＨ－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ　ｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ　ａｎｄ　ｐｒｏｃｅｓｓ　ｏｆ　ｍａｋｉｎｇ　ｕｓｉｎｇ　ｓａｉｄ　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ［Ｐ］．Ｃｏｍｐｉｌｅｒ：ＵＳ，　６２８０６９３ｌ，Ｐ］．２００１．　８　ＤｏｎｇＱ，ＬｉＹ　Ｊ，ＰｉａｏＸＩ　，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｏｆｌｉｔｈｉｕｍｆｒｏｍ　ｓａｌｔＬａｋｅ　ｂｉｔｔｅｒｎ　ｕｓｉｎｇ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｓａｌｔ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ＥＪ３．Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｒａｒｅ　Ｍｅｔａｌｓ，　２００７，３１（３）：３５７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｍｏｄｅｌ　ＬＪ］．Ａｄｖ　Ｐｏｗｄｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２０１５，２６（２）：５８９．　２４　Ｙａｎ　Ｈ　Ｗ，Ｈｕａｎｇ　Ｘ　Ｊ，Ｃｈｅｎ　Ｌ　Ｑ　Ｍｉｃｒｏｗａｖｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＬｉＭｎｚ　０４　董茜，李燕杰，朴香兰，等．铝盐吸附剂从盐湖卤水中吸附锂的研　究Ｉ－Ｊ］．稀有金属，２００７，３１（３）：３５７．　９　Ｌｉ　Ｊ，Ｘｉｏｎｇ　Ｘ　Ｒ　Ｃｕｒｒｅｎｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｓｔａｔｕｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｓｐｅｃｔ　ｏｆ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｓａｌｔ　Ｌａｋｅ　ｂｒｉｎｅ　ｗｉｔｈ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｓａｌｔ　ｂａｓｅｄ　ｓｏｒｂｅｎｔ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌ，ｌＪ］．Ｊ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，１９９９，８１—８２：６４７．　２５　Ｘｕ　Ｈ，Ｃｈｅｎ　Ｃ　Ｇ，Ｓｏｎｇ　Ｙ　Ｈ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ－ｓｉｅｖｅ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒ　Ｌｉ４Ｍｎ５Ｏ１２［Ｊ］．Ｊ　Ｉｎｏｒｇ　Ｍａｔｅｒ，２０１３，２８（７）：７２０　（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　口］．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｄ，２０１０，４２（１０）：９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　李杰，熊小波．铝盐吸附剂盐湖卤水提锂的研究现状及展望［Ｊ－Ｉ．无　机盐工业，２０１０，４２（１０）：９．　许慧，陈昌国，宋应华．锂离子筛前驱体ＬｉｔＭｎｓＯ１２的制备及性能研　究［Ｊ］．无机材料学报，２０１３，２８（７）：７２０．　２６　Ｍｉｃｈａｌｓｋａ　Ｍ，Ｌｉｐｉｎｓｋａ　Ｌ，Ｍｉｒｋｏｗｓｋａ　Ｍ．Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ－　１Ｏ刘树仁．用氧化锑作锂的吸附剂效率高［Ｊ］．有色冶炼，１９８４，２（１５）：　８．　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ　ｓｐｉｎｅｔｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ－ｉｏｎ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ－－Ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅｉｒ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｓｅｌｅｃｔｅｄ　ｐｈｙｓｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　１　１　Ｆｅｎｇ　Ｑ，Ｋａｎｏｈ　Ｈ，Ｏｉｌ　Ｋ．Ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ　ｐｏｒｏｕｓ　ｃｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｍａｔｅｒ　Ｃｈｅｍ，１９９９。９：３１９．　口］．Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｉｏｎｉｃｓ，２０１１，１８８（１）：１６０．　２７　Ｆｅｎｇ　Ｑ，Ｍｉｙａｉ　Ｙ，Ｋａｎｏｈ　Ｈ．Ｌｉ　ａｎｄ　Ｍｇ　＿。ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ａｎｄ　Ｌｉ＋ｉｎ—　利用吸附技术提取盐湖卤水中锂的研究进展／许乃才等　ｓｅｒｔｉｏｎ　ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｗｉｔｈ　ＬｉＭｇ０５　Ｍｎ１５　０４　ｓｐｉｎｅ１　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｐｈａｓｅ　．．性口］．无机材料学报，２０１０，２６（３）：４１３．　３６　Ｑｉｎ　Ｙ　Ｈ，Ｍａ　Ｓ　Ｄ，Ｚｈａｎｇ　Ｙ　Ｋ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ＥＪ］．Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ，１９９３，５（３）：３１１．　２８　Ｚｈａｎｇ　Ｑ　Ｈ，Ｌｉ　Ｓ　Ｐ，Ｓｕｎ　Ｓ　Ｙ＿ＬｉＭｎｚ０４　ｓｐｉｎｅｌ　ｄｉｒｅｃｔ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｏｆ　Ｔｉ　ｄｏｐｅｄ　ＬｉＭｎ２０４［Ｊ］．Ｊ　Ｆｕｎｃｔ　Ｍａｔｅｒ，２００７，３８（１０）：　１６５８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ｓｅｌｅｃｔｉｖｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ＥＪ］．Ｃｈｅｍ　Ｅｎｇ　Ｓｃｉ，２０１０，６５（１）：　１６９．　秦毅红，马尚德，张云可．钛掺杂尖晶石ＩＡＭｎｚ０４的制备及电化学　２９　Ｊｉ　Ｚ　Ｙ，Ｙｕａｎ　Ｊ　Ｓ，Ｌｉ　Ｘ　Ｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｌｉ—ａｄｓｏｒｂｅｎｔ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ａｄｓｏｒｐ—　性能［Ｊ］．功能材料，２００７，３８（１０）：１６５８．　３７　Ｔｉａｎ　Ｌ　Ｙ，Ｍａ　Ｗ，Ｈａｎ＾，Ｌ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　Ｌｉ　ｏｎｔｏ　ｎａｎｏ－　ｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｙ　ｌ－Ｊ］．Ｃｈｅｍ　Ｅｎｇ，２００７，３５（８）：９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　纪志永，袁俊生，李鑫钢．锂吸附剂的合成及其吸附性能［Ｊ］．化学　工程，２００７，３５（８）：９．　３０　ＤｏｎｇＤＱ，ＬｉｕＷＮ，ＬｉｕＹＦ　Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆＬｉＮｉｏ．０５Ｍｎ１．９５０４　ａｎｄｉｔｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ　ｓｉｅｖｅ　ｆｒｏｍ　ｈｙｂｒｉｄ　ｍａｇｎｅｓｉｕｍ／ｌｉｔｈｉｕｍ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ　［Ｊ］．ＣｈｅｍＥｎｇ　Ｊ，２０１０，１５６（１）：１３４．　３８　Ｚｈｏｕ　Ｈ　Ｍ，Ｙｕａｎ　Ｊ　Ｓ，Ｚｈａｎｇ　Ｌ，ｅｔ　ａ１．Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｄｏｐｅｄ　ｃｈｒｏｍｉｕｍ　ｓｐｉｎｅｌ・・ｔｙｐｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ－ｓｉｅｖｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ａｂｓｏｒｐ－。　ｉｏｎ－ｅｘｃｈａｎｇｅ　ｔｈｅｒｍｏｄｙｎａｍｉｃｓ　ｆｏｒ　Ｌｉ　［Ｊ］．Ａｃｔａ　Ｐｈｙｓ—Ｃｈｉｍ　Ｓｉｎ，　２００９，２５（７）：１２７９（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｊ３．Ｊ　Ｆｕｎｃｔ　Ｍａｔｅｒ，２０１０，４２（Ｚ－ＶＩ）：６２１（ｉｎ　Ｃｈｉ—　董殿权，刘维娜，刘亦凡．ＬｉＮｉ０．０ｓＭｎ１．９５０４的合成及其对Ｌｉ　的离　ｎｅｓｅ）．　子交换热力学ＥＪ］．物理化学学报，２００９，２５（７）：１２７９．　周慧敏，袁俊生，张亮，等．水热法合成铬掺杂尖晶石型锂离子筛及　３１　Ｈａｇｈ　Ｎ　Ｍ，Ａｍａｔｕｃｃｉ　Ｇ　Ｇ．Ｅｆｆｅｃｔ　ｏｆ　ｃａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｎｉｏｎ　ｄｏｐｉｎｇ　ｏｎ　ｍｉ—　其锂吸附性能［Ｊ］．功能材料，２０１０，４２（Ｚ－ＶＩ）：６２１．　ｃｒｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ＬｉＭｎ１５　Ｎｉ０３９　Ｉ　ｕ　Ｈ　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｓｐｉｎｅｌ　Ｌｉｌ．６Ｍｎ１．６０４　ａｎｄ　ｌｉｔｈｉｕｍ　．．５　０４一ｄ　ｓｐｉｎｅｌ　Ｉ－Ｊ］．Ｊ　Ｐｏｗｅｒ　Ｓｏｕｒｃｅｓ，２０１４，２５６：４５７．　ｉｏｎ－ｓｉｅｖｅ　ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ［Ｄ］．Ｘｉａｎｇｔａｎ：Ｘｉａｎｇｔａｎ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，　３２　Ｃｈｅｎ　Ｂ　Ｚ，Ｍａ　Ｌ　Ｗ，Ｓｈｉ　Ｘ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ—　２０１１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｔｉｏｎ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ｆｏｒ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ—ｓｉｅｖｅ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ　陆红岩．尖晶石型Ｌｉｌ．６Ｍｎ１．６０４的制备及锂离子筛吸附特性研究　Ｉｎｄ，２００９，４１（７）：１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　［Ｄ］．湘潭：湘潭大学，２０１１．　陈白珍，马立文，石西昌，等．锂离子筛前驱体制备方法的研究进　４Ｏ　Ｙｕ　Ｘ　Ｙ，Ｙｕ　Ｓ　Ｘ，Ｚｈｏｕ　Ｗ　Ｙ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　展ＥＪ］．无机盐工业，２００９，４１（７）：１．　ｏｆ　Ｃｒ－ｄｏｐｉｎｇ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｓｐｉｎｅｌ　ＬｉＭｎ２一　Ｃｒ．０４—３　Ｆ３　ａｓ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅ—　３３　Ｌｅｅ　Ｈ　Ｒ，Ｌｅｅ　Ｂ，Ｃｈｕｎｇ　Ｋ　Ｓｃａｌａｂｌｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ａｎｄ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｒｉａｌｓ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｈｉｎ　Ｃｅｒａｍ　Ｓｏｃ，２０１０，３８（６）：１０５３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｓ　ｏｆ　ｆｌｕｏｒｉｎｅ－ｄｏｐｅｄ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｓｐｉｎｅｌ　ｏｘｉｄｅ　ＥＪ］．　禹筱元，余仕禧，周武艺，等．复合掺杂改性ＬｉＭｎｚ一　ｃ　０４—３　Ｆ３　Ｅｌｅｃｔｒｏｅｈｉｍ　Ａｃｔａ，２０１４，１３６：３９６．　正极材料的制备及性能［Ｊ］．硅酸盐学报，２０１０，３８（６）：１０５３．　３４　Ｄｏｎｇ　Ｄ　Ｑ，Ｌｉｕ　Ｗ　Ｎ，Ｗｕ　Ｙ　Ｆ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ｓｐｉｎａｌ　Ｎｉ—ｄｏｐｅｄ　４１　Ｄｏｎｇ　Ｑ，Ｐｉａｏ　Ｘ　Ｉ　，Ｚｈｕ　Ｓ　Ｌ　Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ　ａｎｄ　ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｏｎ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎ－ｓｉｅｖｅ　ｂｙ　ｓｏｌ—ｇｅｌ　ｍｅｔｈｏｄ　ＥＪ］．Ｊ　Ｑｉｎｇｄａｏ　ｔｈｅ　ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｆｒｏｍ　ｓａｌｔ　ｌａｋｅ　ｂｒｉｎｅｓ　Ｉ－Ｊ］．Ｊ　Ｓａｌｔ　Ｃｈｅｍ　Ｉｎｄ，　Ｕｎｉｖ　Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００９，３０（４）：２８８（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　２００７，３６（３）：３１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　董殿权，刘维娜，吴延芳，等．溶胶一凝胶法制备尖晶石结构镍锰氧　董茜，朴香兰，主慎林．从盐湖卤水中提取锂的吸附技术及研究进　化物型锂离子筛ｆＪ］．青岛科技大学学报，２００９，３０（４）：２８８．　展［Ｊ］．盐业与化工，２００７，３６（３）：３１．　３５　Ｍａ　Ｌ　Ｗ，Ｃｈｅｎ　Ｂ　Ｚ，ｅｔ　ａ１．Ａｌ－ｄｏｐｅｄ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｉｄｅ：Ｐｒｅ－　４２　Ｓｈｉｕ　Ｊ　Ｙ，Ｌｉｎ　Ｊ　Ｒ，Ｌｅｅ　Ｄ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｍｅｔｈｏｄ　ｆｏｒ　ａｄｓｏｒｂｉｎｇ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｉｏｎｓ　ｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｉｎ　ａｃｉｄ　ｍｅｄｉｕｍ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ　Ｊ　Ｉｎｏｒｇ　Ｃｈｅｍ，２０１０，　ｆｒｏｍ　ａ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　ａｑｕｅｏｕｓ　ｓｏｌｕｔｉｏｎ　ｂｙ　ａ　ｇｒａｎｕｌａｒ　ａｄｓｏｒｂｅｎｔ：　２６（３）：４１３（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ＵＳ，２０ｏ３２３ｌ９９６［Ｐ］．２００３．　马立文，陈白珍，等．Ｉ　ｉＡｌ　Ｍｎｚ　０４的制备及其在酸介质中的稳定　（责任编辑何欣）　（上接第１０５页）　一　［Ｊ］．Ｊ　Ｔｉａｎｊｉｎ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ：Ｎａｔ　Ｓｃｉ　Ｅｄ，２００９，２９（４）：３８（ｉｎ　６７　Ｚｈａｎｇ　Ｗｅｉｍｉｎ，Ｌｉ　Ｌｉｈｏｎｇ，Ｚｈｕ　Ｙｏｎｇｇａｎｇ，ｅｔ　ａ１．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｗａｔｅｒ－　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　ｐｅｍｒｅａｂｌｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｂａｓｅｄ　ｏｎ　ａｅｏｌｉａｎ　ｓａｎｄｌ＇Ｊ］．Ｔｈｅｒｍｏｓｅｔｔｉｎｇ　Ｒｅｓ－　陈平，邓湘云，董磊，等．无机胶凝沙漠绿化砖制备及其性质的研究　ｉｎ，２０１２（６）：５７（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　［Ｊ］．天津师范大学学报：自然科学版，２０Ｏ９，２９（４）：３８．　张伟民，李丽红，朱永刚，等．砂基透水材料的研究口］．热固性树　７２　Ｌｉ　Ｔｉｎｇ，Ｄｅｎｇ　Ｘｉａｎｇｙｕｎ，Ｌｉ　Ｊｉａｎｂａｏ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｉｎｆｌｕｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　脂，２０１２（６）：５７．　ｃｒｙｓｔａｌ　ａｌｕｍｉｎｕｍ　ｃｈｌｏｒｉｄｅ　ｏｎ　ｔｈｅ　ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｇｒｅｅｎ　６８　Ｑｉｎ　Ｓ，Ｊｉａ　Ｙ。Ｗａｎｇ　Ｚ，ｅｔ　ａｔ．Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ　ｕｓｅｄ　ｆｏｒ　ｈｉｇｈ－ｓｔｒｅｎｇｔｈ　ｃｈｅｍｉｃａｌ　ｓａｎｄ－ｆｉｘｉｎｇ　ｂｒｉｃｋ［Ｊ］．Ｊ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ，２００９，３０（４）：４５２（ｉｎ　Ｃｈｉ—　ａｎｄ　ｉｍｐｅｒｍｅａｂｌｅ　ｃｏｎｃｒｅｔｅ：ＵＳ，ＵＳ８６５２２５０［Ｐ］．２０１４．　ｎｅｓｅ）．　６９郑凤莲．一种高强高透水性混凝土及其制备方法：中国，ＣＮ　李婷，邓湘云，李建保．结晶氯化铝对沙漠绿化砖机械性能的影响　１０１１８２１７２　ｈｉＰ］．２００８—０５—２１．　研究［Ｊ］．陶瓷学报，２００９，３０（４）：４５２．　７０　Ｗａｎｇ　Ｐｉｎｇ，Ｌｉ　Ｇｕｏｃｈａｎｇ．Ｓｔｕｄｙ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｓ　ｏｆ　７３　Ｂｅｒｌｉｎｅａｎｕ　Ａ，Ｗａｎｇ　Ｘｕｅｚｈｉ．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｎｅｗ－　ｗａｔｅｒ　ｐｅｒｍｅａｂｌｅ　ｂｒｉｃｋ　ｆｒｏｍ　ｄｅｓｅｒｔ　ｓａｎｄ　Ｉ－Ｊ］．Ｎｏｎ－Ｍｅｔａｌｌｉｃ　Ｍｉｎｅｓ，　ｔｙｐｅ　ｅｃｏ－ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ　ｐｅｍｒｅａｂｌｅ　ｍｏｒｔａｒ［Ｊ］．Ｎｅｗ　Ｃｈｅｍ　Ｍａｔｅｒ，　２０１０，３３（５）：６１（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　２００５，３３（３）：６６（ｉｎ　Ｃｈｉｎｅｓｅ）．　王萍，李国昌．沙漠沙透水砖的制备及性能研究［Ｊ］．非金属矿，　Ｂｅｒｌｉｎｅａｎｕ　Ａ，王学智．新型生态环保透水砂浆的制备和应用［Ｊ］．化　２０１０，３３（５）：６１．　工新型材料，２００５，３３（３）：６６．　７１　Ｃｈｅｎ　Ｐｉｎｇ，Ｄｅｎｇ　Ｘｉａｎｇｙｕｎ，Ｄｏｎｇ　Ｌｅｉ，ｅｔ　ａ１．Ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｏｎ　ｐｒｅｐａｒａ—　（责任编辑杨霞）　ｔｉｏｎ　ａｎｄ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ｏｆ　ｉｎｏｒｇａｎｉｃ　ｃｅｍｅｎｔｉｔｉｏｕｓ　ｄｅｓｅｒｔ　ｇｒｅｅｎｉｎｇ　ｂｒｉｃｋｓ