一、填空
1. 比尔定律成立的条件有 , 和 。
2. UV测定中,要使△C/C较小,供试品溶液的吸光度应控制在 范围内如偏低,可采取的措施有 。
3. R带的跃迁类型为 ,波长范围为 ,吸收强度为 ,相应结构单元为 。
4.能引起 变化的振动称为红外活性振动。 5.红外光谱中特征区的波数范围是 。
6. 红外光谱中振动能级由基态(V =0)跃迁到第一激发态(V =1)时产生的吸收峰称为 峰。振动能级由基态(V=0)跃迁到第二激发态(V=2)或第三激发态(V = 3)所产生的吸收峰称为 峰。
7.在核磁共振波谱法中,测量化学位移值δ常用的参照物质是 。 8.在NMR光谱中,正屏蔽效应使质子共振吸收信号向 场位移,δ值 。
CH2OCHCHOCCHCH339.在NMR波谱中,结构为 C H 的 化合物,在
一级图谱中,有 组峰,有 个不同的自旋系统。
10.在MS中,若不含氮或含有偶数氮的碎片离子的质量为偶数,一定含有_____数电子。
11.质谱图上出现质量数比相对分子质量大1或2个质量单位的峰,即M+1和M+2峰,其相对丰度符合___________,这些峰称为________ _ 峰。 12.在MS中,当发生OE母 → OE子 裂解时,丢掉的中性碎片是 ,属于 裂解。
13.在质谱中,亚稳离子峰的作用是 。
二、选择题
1
1. 对200~400nm范围内的辐射没有吸收的物质是( )。 A B C
HO
CHOC2H5HOCOCH3D CH2=CHCH=CH2
2. 某共轭二烯烃在正已烷中λmax为219nm,若改在乙醇中测定,吸收峰将( )。 A 红移 B 蓝移 C 峰高降低 D 位置不变 3. 下列化合物中,其紫外光谱上能同时产生K带、R带的是( )。 A. C6H5—CH=CHCH2OH B. CH2=CHCH2—O—CH3 C. CH2=CHCH2CH2CH3 D. CH2-CH=CH—CO—CH3
4. 化合物 ,其K带最大吸收波长λmax为( )。 A. 373nm B. 355nm C. 390nm D. 385nm 5. 红外吸收光谱的产生是由于( )。 A. 分子的振动 B.分子的转动
C.原子核外层电子的跃迁 D.原子核内层电子的跃迁 6. 在NMR中,当质子核外的电子云密度降低时,( )。 A. 屏蔽效应增强,吸收峰向高场移动,化学位移值增大 B. 屏蔽效应增强,吸收峰向高场移动,化学位移值减小 C. 屏蔽效应减弱,吸收峰向低场移动,化学位移值减小 D. 屏蔽效应减弱,吸收峰向低场移动,化学位移值增大
7. 在NMR波谱中,产生化学位移的原因是 ( )。 A. 核外电子的屏蔽效应 B. 诱导效应 C. 共轭效应 D. 磁个各向异性效应 8. 在NMR图谱中仅出现一个单峰的化合物是( )。
A.CH3CH2Cl B. CH3CH2OH C. CH3CH3 D. CH3CH2 CH3 9.下列偶合系统中,属于四旋一级偶合系统的是( )。 A. A2X3
B. AMX C. ABCD D. A2X2
10. 化合物CH3CH2CH3的1HNMR中,CH2的质子受CH3质子自旋耦合的影响,其共振吸收峰被裂分为( )。
A. 四重峰 B. 五重峰 C. 六重峰 D. 七重峰
2
11.下列化合物的1HNMR谱, 各组峰全是单峰的是( )。 A. CH3-OOC-CH2CH3 B.(CH3)2CH-O-CH(CH3)2
C. CH3-OOC-CH2-COO-CH3 D.CH3CH2-OOC-CH2CH2-COO-CH2CH3 12.在质谱图中,被称为基峰的是( )。 A.质荷比最大的峰 B.分子离子峰
C.相对丰度最大的峰 D.第一碎片分子离子峰
13.在质谱中,同位素离子峰的作用是 ( )。 A. 用于决定待测物质的分子式 B. 用于确定待测物质的分子量 C. 用于推断待测物质的结构式 D. 用于待测物质的定性鉴别 三、名词解释 1.发色团 2.特征峰
3.磁各向异性效应
四、简答题
1.影响红外光谱吸收峰位置的因素有哪些?
答:内部因素有诱导效应、共轭效应、氢键效应、环张力效应、空间位阻和振动的耦合,外部因素有溶剂效应与样品的物理状态。
2.什么是氮律?什么是偶电子规则?
12.答:不含氮原子或含有偶数个氮原子的有机分子,其分子的相对质量应为偶数;而含奇数个氮原子的分子,其分子的相对质量应为奇数,这个规律称为“氮律”。 不含或含偶数氮原子的离子,质量数为奇数,所含电子数为偶数,质量数为偶数,所含电子数为奇数;含偶数氮原子的离子,质量数为奇数,所含电子数为奇数,质量数为偶数,所含电子数为偶数。这种规则称为偶电子规则。
六、图谱解析
3
1. 某化合物分子式为C2H5Br,其HNMR谱如下,试推断其结构,
化学位移 氢分布 峰数
2. 分子式为C3H6O 的某化合物,IR谱图如下,试确定其结构式。
3.427 2H 四重峰 1.679 3H 三重峰
吸收峰(cm-1) 透光率(%) 吸收峰(cm-1) 透光率(%) 2983 2942 2893 2813
4
38 50 67 52 2716 1739 1461 1381 49 4 68 57 六、综合解析
1.某化合物的分子式为C8H10,IR、MS和NMR谱图如下,确定结构式。
化学位移 7.20 (近似单峰) 积分曲线高度比 5 2.63 1.22 (四重峰) (三重峰) 2 3 资料B
标准答案
5
一、填空题
1. ①入射光为单色光 ②稀溶液③真溶液或均相溶液 2. 0.2-0.8, 改变液层厚度或改变溶液浓度
3. n → π*,250-500nm,弱,杂原子的不饱和基团及p—π共轭体系 4. 偶极矩变化 5. 4000-1300cm-1 6. 基频峰,泛频峰 7. 四甲基硅烷 8. 高场,变小 9. 6组,4个 10. 奇数
11. 天然丰度之比,分子离子的同位素峰 12. 中性分子,重排
13. 用于确定母离子与子离子之间的亲缘关系 二、选择题(本大题13小题,每小题2分,共26分) 1 B 8 C 三、名词解释
1.答:含有不饱和键,能吸收紫外可见光,并产生 n→π* 或 π→π*跃迁的基团称为发色团。
2.答:用于鉴别官能团存在的吸收峰。
3.答:指与质子相邻接的基团或化学键,在外磁场作用下,所产生的感生磁场通过空间磁力线,对不同位置或不同方向的质子所产生的屏蔽效应的方向与程度不一样,这种现象称为磁各向异性效应。 四、简答题
1.答:内部因素有诱导效应、共轭效应、氢键效应、环张力效应、空间位阻和振动的耦合,外部因素有溶剂效应与样品的物理状态。
2. 答:不含氮原子或含有偶数个氮原子的有机分子,其分子的相对质量应为偶数;而含奇数个氮原子的分子,其分子的相对质量应为奇数,这个规律称为“氮律”。 不含或含偶数氮原子的离子,质量数为奇数,所含电子数为偶数,质量数为偶数,所含电子数为奇数;含偶数氮原子的离子,质量数为奇数,所含电子数
2 A 9 D 3 D 10 A 4 A 11 C 5 A 12 C 6 D 13 A 7 A 6
为奇数,质量数为偶数,所含电子数为偶数。这种规则称为偶电子规则。 五、图谱解析 1.CH3CH2Br 解题过程 略 2.CH3CH2CHO 解题过程 略
六、综合解析
解:乙基苯
解题过程略 7
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