BBDDA AACCD DCBCD
1.以下物质必须采用间接法配制标准溶液的是 ( )
( A) K 2Cr 2O 7 (B) Na 2S 2O 3 (C) Zn (D) H 2C 2O 4·2H 2O 2. 按有效数字运算规则，式81.03265.0106.9854.01874 3.25?-?+?-的结果为( ) (A) 1.6 (B) 1.60 (C) 1.604
(D) 1.6036 3. EDTA 发生酸效应时，酸效应系数表示：( ) (A) [Y]/C Y (B) [HiY]/C Y (C) [Y]/([Y]+ [HiY]) (D) ([Y]+ [HiY])/[Y] 4.已知在1moL ?L -1H 2SO 4溶液中,V E Mn Mno 45.1'24/=+θ,68.023/'=++Fe Fe E θ。在此条件下
KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+，其化学计量点的电位为 ( ) (A) 0.38V ( B) 0.73V (C) 0.89V (D)1.32V
5. 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ( ) [已知ψθCe 4+/Ce 3+)= 1.44 V,
ψθ(Fe 3+/Fe 2+)= 0.68 V]
(A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 (D) 0.86 V 6.下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是( )
(A) 0.1 mol/L HF (p K a = 3.18) (B) 0.1 mol/L HCN (p K a = 9.21)
(C) 0.1 mol/L NaAc [p K a (HAc)= 4.74] (D)0.1 mol/L NH 4Cl [p K b (NH 3) = 4.75]
7.用EDTA 滴定金属离子M 当△PM 为0.2时，要求终点误差在0.1%以内，则滴定应满足
（ ）
(A) C M K ˊMY ≥106 (B) C M K MY ≥106 (C) C M K MY ≥108 (D) C M Φy （H ）/K MY ≥106
8.于60 mL 0.10mol/L Na 2CO 3溶液中加入40 mL 0.15mol/L HCl 溶液,所得溶液的简化质子条
件是 ( )
(A) [H +]+[H 2CO 3] = [HCO 3-]+[OH -] (B) [HCO 3-]+[H +]=[OH -]+[CO 32-]
(C) [H +]+[H 2CO 3] =[OH -]+[CO 32-] (D) [Cl -]+[H +] = [CO 3-]+[OH -]
9. KBrO 3是强氧化剂,Na 2S 2O 3是强还原剂，但在用KBrO 3标定Na 2S 2O 3时，不能采用它
们之间的直接反应其原因是（ ）
(A) 两电对的条件电极电位相差太小； (B) 可逆反应； (C) 反应不能定量进行； (D) 反应速率太慢
10. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不宜过大，其原因是 ( ) (A) 过量半滴造成误差大 (B) 造成终点与化学计量点差值大，终点误差大
(C) 造成试样与标液的浪费 (D) (A)、(C)兼有之
11. 用EDTA 直接滴定有色金属离子，终点所呈现的颜色是 ( ) (A) 指示剂金属离子络合物的颜色 (B) 游离指示剂的颜色 (C) EDTA 金属离子络合物的颜色 (D) 上述 B 与 C 的混合颜色 12. 用50 mL 滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL 滴定剂，正确的记录应为（ ）
(A) 25 mL (B) 25.0 mL (C) 25.00 mL (D) 25.000Ml 13. 下列说法中违背了晶形沉淀条件的是（ ）
(A) 沉淀应在热溶液中进行 (B) 沉淀应在浓的溶液中进行 (C) 应在不断搅拌下慢慢滴加沉淀剂 (D). 沉淀应放置过夜使沉淀陈化
14. 下列有关随机误差的论述中不正确的是 ( )
(A) 随机误差在分析中是不可避免的； (B) 随机误差出现正误差和负误差的机会均等；
(C) 随机误差具有单向性； (D) 随机误差是由一些不正确的偶然因素造成的。
15. 若显色剂无色，而被测溶液中存在其它有色离子干扰，在分光
光度法分析中，应采用的
参比溶液是( ) A. 蒸馏水 B. 显色剂 C. 试剂空白溶液
D. 不加显色剂的被测溶液DACAC BBBAD
1. 在使用指示剂指示终点时，弱酸能被准确滴定的前提是( )： (A) logcKa≥6 (B) logcKa≥－6 (C) logcKa≥8 (D) logcKa≥－8 3. 将K+沉淀为K2NaCo(NO2)6，沉淀洗涤后溶于酸中，用KMnO4滴定,(NO2-→NO3-, Co3+→Co2+)
此时n(K+):n(MnO4-)是( ) (A) 10:11 (B) 5:1 (C) 5:2 (D) 5:11
4. 在0.10mol/L的AlF63－溶液中，游离F－的浓度为0.010mol/L。已知Al-F络合物的logβ1~logβ6
分别为6.1、11.15、15.0、17.7、19.4和19.7，则主要存在形式是( )
(A) AlF2＋、AlF 2+和AlF 3 (B) AlF 2 +、AlF 3 和AlF 4 － (C) AlF 3、AlF 4 －和AlF
5
2－ (D) AlF 4 －、AlF 5 2－和AlF 6 3－
5.以下物质可直接配制标准溶液的是( ) (A) K 2Cr 2 O 7
(B) HCl (C) NaOH (D) H 2 SO 4
6. 用邻苯二甲酸氢钾为基准物标定0.1 mol/L NaOH溶液。今欲把每份滴定剂体积控制在
20~40ml，基准物的称取量宜为[M r(KHC8H8O4)=204.2] ( ) (A) 0.2 g左右 (B) 0.2 g ~ 0.4 g (C) 0.4 g ~ 0.8 g (D) 0.8 g ~ 1.6 g
7. 以下溶液稀释10倍时,pH改变最小的是 ( ) (A) 0.1mol/L HAc (B) 0.1mol/L NH 4Ac (C) 0.1mol/L NaAc (D) 0.1mol/L NH 4 Cl
9. 已知某溶液的pH值为11.90，其氢离子浓度的正确表示值为( ) (A) 1×1012 mol/L (B) 1.3×1012 mol/L (C) 1.26×1012 mol/L
(D) 1.258×1012
mol/L
10欲配制pH=5.1的缓冲溶液,最好选择 ( ) (A) 一氯乙酸(pKa = 2.86) (B) 氨水(pKb = 4.74) (C) 六次甲基四胺(pKb = 8.85) (D) 甲酸(pKa = 3.74)
3. 以EDTA滴定相同浓度的金属离子M，已知检测终点时 pM = 0.20，K (MY) = 107.0。
若要求终点误差为0.1%，则被测金属离子M的最低原始浓度为 ( ) ( A ) 0.10 mol / L ( B ) 0.20 mol / L ( C ) 0.010 mol / L ( D ) 0.020 mol / L 4. 下面有关系统误差的表述中，正确的是（）
(1) 系统误差是由某种固定的原因造成的 (2) 具有单向性 (3) 当进行重复测定时会重复出现 (4) 其大小、正负都不固定 (A) 1、2、4 (B)1、3、4 (C) 2、3、4 (D)2、3、1 DCDCCDDA
5.以下试剂能作为基准物的是 [ ] (A) 分析纯CaO (B) 分析纯SnCl 2·2H 2
O (C) 光谱纯三氧化二铁 (D) 99.99%金属铜
6.高含量组分的测定，常采用差示吸光光度法，该方法所选用的参比溶液的浓度c s与待测溶液浓度c x的关系是 [ ]
(A) c s = c x(B) c s > c x (C) c s稍低c x(D) c s =0 8.沉淀重量法中，称量形的摩尔质量越大，将使[ ]
(A)沉淀易于过滤洗涤 (B) 沉淀纯净 (C) 沉淀的溶解度减小 (D) 测定结果准确度高
9.相同浓度的CO 32－、S2－、C 2 O 4
2－三种碱性物质水溶液，其碱性强弱(由大至小)的顺序是（） (已知 H 2CO 3
p K a1 = 6.38 p K a2 = 10.25 H 2
S p K a1 = 6.88 p K a2 = 14.15 H2C2O4p K a1 = 1.22 p K a2 = 4.19 )
(A) CO 32－>S2－>C 2 O 4
2－ (B) S2－>C 2 O 4 2－>CO 3
2－ (C) S2－>CO 3 2－>C 2 O 4 2－(D) C 2 O 4
2－>S2－>CO 3 2
－ 1.10. 以下计算式答案 x 应为 [ ]11.05 + 1.3153 + 1.225 + 25.0678 = x
(A) 38.6581 (B) 38.64 (C) 38.66 (D) 38.67
13.为标定Na 2S 2O 3溶液的浓度宜选择的基准物是 [ ]
(A) 分析纯的H 2O 2 (B) 分析纯的KMnO 4 (C) 化学纯的K 2Cr 2O 7 (D) 分析纯的K 2Cr 2O 7
1.14. 用重量法测定试样中的砷，首先使其形成Ag 3AsO 4沉淀，然后转化为AgCl ，并以此为
称量形式，则用As 2O 3表示的换算因数是 [ ]
(A) M r (As 2O 3)/M r (AgCl) (B) 2M r (As 2O 3)/3M r (AgCl) (C) 3M r (AgCl)/M r (As 2O 3) (D) M r (As 2O 3)/6M r (AgCl) 1.15. 副反应系数αM(L)=1表示 [ ]
(A) M 与L 没有副反应 (C) M 与L 的副反应相当严重 (C) M 的副反应较小 (D) [M]=[L]
BCABABBD
2. Ag 2S 的K sp ， 其在纯水中的溶解度计算式为 ( )
(A) s = 3sp K (B) s = 3sp 4/K (C) s = 3S sp -2/c K (D) s = 3S sp -
24/c K 3. 用间接碘量法测定 BaCl 2的纯度时， 先将 Ba 2+沉淀为 Ba(IO 3)2， 洗涤后溶解并酸化， 加
入过量的 KI ， 然后用Na 2S 2O 3标准溶液滴定， 此处BaCl 2与Na 2S 2O 3的计量关系
[n (BaCl 2):n (Na 2S 2O 3)]为( ) (A) 1:2 (B) 1:3 (C) 1:6 (D) 1:12
4. Fe 3+与F －形成络合物的lg β1~lg β3分别为 5.3，9.3和12.1，已知在某一pH 时溶液中游离
F -的浓度为10-4.0mol/L ，则溶液中铁络合物的主要存在形式是
( )
(A) FeF 2+和FeF 2+ (B) FeF 2+和FeF 3 (C) FeF 2+ (D)FeF 2+ 7. 为标定EDTA 溶液的浓度宜选择的基准物是( )
(A) 分析纯的AgNO 3 (B) 分析纯的CaCO 3 (C) 分析纯的FeSO 4·7H 2O (D) 光谱纯的CaO
11. 用NaOH 滴定某一元酸HA ，在化学计量点时，[H +]的计算式是( ) (A) )(W
a -A ?c K K (B) )()(a -A H A ?c c K (C) )(a W -A ?c K K (D) )(a H A ?c K
12. 下列表述中错误的是 ( )
(A) 比色分析所用的参比溶液又称空白溶液 (B) 光度分析中，非单色光会使标准曲线
产生正偏离
(C) 当吸光度A ＝0.434时浓度测量的相对误差最小 (D) 吸光度具有加和性
13. 下列关于提高分析结果准确度的表述中错误的是( ) 1.选择灵敏度高的仪器分析方法 2.增加平行测定次数减小随机误差
3.称样量越大越好 4做对照试验消除系统误差 (A) 1和2 (B) 1和3 (C) 2和3 (D) 3和4
15. 在pH 为10.0的氨性溶液中, 已计算出αZn(NH3)=104.7, αZn(OH)=102.4, αY(H)=100.5。则在此条
件下lg K '(ZnY)为 ( ) [已知 lg K (ZnY)=16.5] (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3 1.C 2.B 3.AB C 4.A 5.A
1、下列配离子中配位数和配位体数均为6的是（ ）。
A. [CuY]2－ B. [Ni(en)3]2+ C. [Co(NH 3)4Cl 2]+ D. [HgI 4]2-
2、条件稳定常数与各副反应系数间的定量关系错误的是（ ）。 A. M Y(H)θ
MY θ/
MY ααK K ?= B. ()lg M L α=---θ/θM Y M Y Y(H)M (OH)lg lg lg lg K K αα
C. =--θ/θM Y M Y Y(H)M lg lg lg lg K K αα D. ())M L α=--+θ/θM Y
M Y Y(H)M (OH)lg lg lg lg(K K αα 3、在配位滴定法中，（ ）可以用间接滴定法进行测定，（ ）可以用返滴定法测定。
A. SO 42- B. Na + C. Al 3+ D. Ca 2+
4、在Zn 2＋、Mg 2＋的混合溶液中，用EDTA 配位滴定法测定Mg 2＋，为消除Zn 2＋的干扰，应选用的掩蔽剂是（ ）。
A. KCN B. 三乙醇胺 C. 盐酸羟胺 D. NaF
5、用EDTA 滴定Ca 2+，化学计量点后[Ca 2+]等于（ ）。 A. /θCaY K 总2[Y][CaY]
]Ca =+[ B. [+=24-[CaY]Ca ][Y ]/θK C aY C. [+=24-[CaY]Ca ][Y ]θK CaY D. [+=2[CaY]Ca ][Y]K C aY
θ BDCCD
4、在HAc 溶液中，加入NaAc 会导致：
（1）同离子效应 （2）同离子效应和盐效应 （3）盐效应 （4）降低溶液中Ac －浓度 7、下述何种物质不能起酸的作用：
（1）HSO4－ （2）NH4+ （3）H2O （4）NaH 8、决定弱酸和强酸因素是？
（1）浓度 （2）电离度 （3）电离常数 （4）溶解度 19、0.02mol ·L-1的NH4Cl 溶液的pH 值是： （1）4 （2）8.2 （3）5.47 （4）6.8 20、缓冲溶液的缓冲范围是：
（1）pH±1 （2）Ka±1 (3)Kb±1 (4)pka±1
(1) NH 4HCO 3 : [H +]+[H 2CO 3]=[OH -]+[NH 3]+[CO 32-] (2) (NH 4)2HPO 4 : [H +]+[H 2PO 4-]+2[H 3PO 4]=[OH -]+[NH 3]+[PO 43-] 2. 标定硫代硫酸钠一般可选____作基准物，标定高锰酸钾溶液一般选用_______作基准物。
3. 滴定管读数小数点第二位估读不准确属于 误差；天平砝码有轻微锈蚀所引起的误
差属于 误差；在重量分析中由于沉淀溶解损失引起的误差属于 误差；试剂中
有少量干扰测定的离子引起的误差属于 ；称量时读错数据属于 ；滴定管中气
泡未赶出引起的误差属于 。
4. 已知H 2CO 3的p K a1 = 6.38， p K a2 = 10.25，则Na 2CO 3的P K b1 = ，P K b2 = 。
5.间接碘法的基本反应是____；所用的标准溶液是 ，选用的指示剂是_____ 。
6. 佛尔哈德法滴定Br- 采用 _作指示剂，采用 _作滴定剂，在__ 介质中进行滴定，
若未加入硝基苯保护沉淀，分析结果会_ _(填“偏低”、“偏高”或“无影响”）
7. 溶液的pH 愈大，则EDTA 的lg Y(H) 愈 ，若只考虑酸效应，
则金属离子与
EDTA 配合物的条件稳定常数K 'MY = 。
8. 一有色溶液对某波长光的吸收遵守比尔定律。当选用1.0 cm 的比色皿时，测得透
光率为T，若改用3 cm的吸收池，则透光率应为。
2. 根据误差产生的原因及其性质的不同可将误差分为系统误差和随机误差。产生系统误差
的原因主要有方法误差、试剂误差、仪器误差、主观误差；系统误差具备重复性、单向性、可测性等特性。
3. 分析方法可分为化学分析法和仪器分析法。前者是基于定量化学反应，适宜高（填
高or低）含量组分的分析。
7. 化学分析法主要用于___________组分的测定，组分质量分数在___________以上；仪器分析法通常适于__________ 组分的测定，组分质量分数在____________以下。
4.偏离朗伯－比尔定律的主要原因有：仪器不能提供纯洁的单色光、溶液不均匀显色物质变成了其他物质。后者包括太浓，不均匀，变成其他物质
5.为了降低测量误差，吸光光度分析中比较适宜的吸光值范围是 0.15~1.0 ,吸光度值为
0.434时误差最小。
6. 适合于滴定分析的化学反应必须具备的条件主要有：反应定量进行，无副反应、反应速
率快、能用较简单的方法确定终点。
7. 基准物质是指能直接配置标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。作为基准物质必须具
备有较大的相对分子质量、物质的组成与化学式完全符合、稳定等几个特点。
的浓度的反应条件最主要是：酸度0.5~1mol/L 、温8. 草酸钠作为基准物质标定KMnO
4
度75~85℃、滴定速度：滴加－略快－慢等。
9．重量分析对沉淀形式的要求是：沉淀要完全、沉淀要纯净、要易于转化为称量形式。对称量形式的要求是组成与化学式完全符合、稳定、尽可能有较大的摩尔质量。
(1)NH4H2PO4:[H+]+[H3PO4]=[NH3]+[OH-]+[HPO42-]+[PO43-] 。
(2) NH4Ac : 。
3. NaAc __[H+]+[HAc]=[OH-]______________________
2. 分析化学按方法分类可分为和，滴定分析依反应类型主要可分 为、、。
6. 弱酸弱碱准确滴定的前提是：cKa≥10-8，配位滴定准确滴定的前提是：cMK稳≥106，
氧化还原滴定准确滴定的前提是：Δφ≥0.4V。
5、判断下列情况对测定结果的影响(填偏高, 偏低, 无影响)。 (1) K2Cr2O7法测铁, SnCl2加入不足：(2) 草酸钠标定KMnO4时, 酸度过低：
7. (5分)晶型沉淀的五字沉淀条件是。
2.1. 一有色溶液在某波长下遵守比尔定律，浓度为x mol/L时吸收入射光的15.0%，在相同
条件下，浓度为2x的该有色溶液的T是____72.25______%。 2.2. 用以下不同方法测定CaCO3试剂纯度采用的滴定方式分别是:(填A，B，C)
(1) 用酸碱滴定法测定_B___ (2) 用EDTA络合滴定法测定_A_ (3) 用KMnO4法测定__C_
（A）直接法（B）回滴法（C）间接法
2.3. BaSO4法测定钡的含量，下述情况使测定结果偏高或偏低，还是无影响?
(1) 沉淀中包藏了BaCl2 _____偏低_____________
(2) 灼烧过程中部分BaSO4被还原为BaS _________偏低_________
2.4. 加40 mL 0.15mol/L HCl溶液至60mL 0.10mol/L Na2CO3溶液中，该溶液的合理的质子条件是____[H+]+[H2CO3]=[OH-]+[CO32-]
2.5. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，在不同波长测定的摩尔吸光系数_不同(指相同与否)，在__最大吸收_波长条件下，摩尔吸光系数的数值最大。
2.6. 氧化还原法测KBr 纯度时，先将Br-氧化成BrO3-，除去过量氧化剂后加入过量KI，以Na2S2O3滴定析出的I2。此处Br－与S2O32－的n(Br－):n(S2O32－)= __1:6__。
2.7. 10mL 0.050mol/LSnCl2溶液与20mL 0.10mol/L FeCl3溶液相混合，平衡时体系电位是___0.68V_____。[已知
' (Sn4+/Sn2+)=0.14V] ' (Fe3+/Fe2+)=0.68V，
2.8. NaOH溶液浓度标定后由于保存不妥吸收了CO2，以此标准溶液测定盐酸摩尔质量时，结果__无影响;若以此标准溶液测定醋酸浓度(甲基橙指示剂)其结果___偏高__。(填偏高、偏低或无影响)
2.9. 一符合比尔定律的有色溶液，当浓度为c时，透射比为T，若其它条件不变，浓度为c/3
时，T为_________，浓度为2c时，T为_ T2 T1/3
2.10. 符合朗伯-比尔定律的一有色溶液，浓度为c (mol/L)，其吸光度A的数学表达式应为
___ A=κbc_。浓度为ρ(g/L)，表达式则应为_ A=abc。
6. 弱酸弱碱准确滴定的前提是：__________，配位滴定准确滴定的前提是：_________氧化
还原滴定准确滴定的前提是：_______________。
7. 用EDTA滴定Bi3+, Fe3+混合溶液中Bi3+的含量时,为了消除Fe3+干扰, 可加入______作为掩蔽剂。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中Ca2+,Mg2+含量时,消除Fe3+的干扰可加入________作为掩蔽剂。
8. 97.31mL 0.05480mol/L I2溶液和97.27mL 0.1098mol/L Na2S2O3溶液混合，加几滴淀粉溶液，混合液是____________色，因为_________________________________。
8. 50.00mL 0.0500mol/L I 2溶液和等体积的0.1000mol/L Na 2 S 2 O 3
溶液混合，加几滴淀粉溶
液，混合液是无(或浅黄)色，因为两者正好完全反应，无剩余的I2。 5、滴定的pM突跃范围主要与金属离子的浓度及溶液的pH副反应有关，金属离子的副反应越严重，滴定的突越范围越；EDTA的酸效应越小，滴定的突越范围越。
3、用EDTA测定Al3+、Fe3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中的Al3+、Fe3+，最简单的方法是。即在pH=2时直接滴定Fe3+，在pH=4～6时用滴定法测定Al3+。
4、在配位滴定法中，羟基配位效应和配位效应属于金属离子的副反应，效应属于EDTA的副反应。
3.1基准物质的条件 1.物质具有足够的纯度
2.物质的组成与化学反应完全符合 3.性质稳定
4.具有较大的摩尔质量3.2简答如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。
进行对照试验,回收试验,空白试验检验系统误差，并根据误差产生的原因来消除。具体消除的方法有校准仪器、选用适当的方法、校准试剂等，通过空白试验对分析结果校正
4.1酸碱指示剂的性质
1.指示剂的变色范围不一定恰好位于PH=7的左右，而是随各种指示剂常数Khin的不同而不同
2.指示剂的颜色在变色范围内显示出逐渐变化的过程
3.各种指示剂的变色范围的幅度各不相同，一般不大于两个PH单位，也不小于一个PH单位。
5.1在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义？实际应用时应如何全面考虑滴定时的
pH值？
答：在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响，防止被测离子水解，提高滴定准确度。具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点：（1）溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响，并能准确滴定的最低pH值；（2）pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。
5.2. 在进行络合滴定时，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系的酸度?
1.在滴定过程中不断释放出H+,即 M+H 2
Y2-=MY+2H+酸度不断增大pH过低，可能造成无法准确滴定； 2.pH过高，会使金属离子水解，影响滴定反应速度； 3.pH还会影响金属指示剂的变色情况。
故在络合滴定时必须加入缓冲溶液来控制滴定的适宜的酸度。 5.3配位滴定法中，金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性要适当，为什么？
[解答] 金属指示剂与金属离子形成的有色配合物的稳定性必须小于EDTA与金属离子配合物的稳定性，这样在达到化学计量点时，指示剂才能被EDTA置换出来，发生颜色的变化指示终点。如果指示剂与金属离子所形成的配合物的稳定性高于EDTA与金属离子配合物的稳定性，则虽加入过量的EDTA也不能发生指示剂的变色，发生指示剂的封闭现象。但如果指示剂与金属离子配合物稳定性太差，则在化学计量点前指示剂就开始游离出来，使终点变色不敏锐并使终点提前出现而
引入误差。
5.3．EDT A与金属离子的配合物有哪些特点？
答：（1）EDTA与多数金属离子形成1︰1配合物；（2）多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强（可形成五个五原子环）；（3）EDTA与金属配合物大多数带有电荷，水溶性好，反应速率快；（4）EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色，与有色金属离子形成的配合物颜色加深。
5.4．配位滴定中，在什么情况下不能采用直接滴定方式? 试举例说明之？
答：不能直接滴定的条件主要有三种：（1）待测离子与EDTA配位反应速率较慢，或本身易水解，或能封闭指示剂，如Al3+、Cr3+等；（2）滴定反应缺乏变色敏锐的指示剂，如Ba2+、Sr2+等的滴定；（3）待测离子与EDTA不能形成配合物或形成的配合物不稳定，如碱金属。
5.5．金属指示剂的作用原理如何？它应该具备那些条件？ 答：金属指示剂是一类有机配位剂，能与金属形成有色配合物，当被EDTA等滴定剂置换出来时，颜色发生变化，指示终点。金属指示剂应具备如下条件：（1）在滴定的pH范围内，指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别；（2）指示剂与金属离子配合物的
稳定性适中，既要有一定的稳定性K’
MIn ＞104，又要容易被滴定剂置换出来，要求K’ MY /K’ MIn
≥104（个别102）；（3）指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水；（4）指示剂与金属离子
的显色反应要灵敏、迅速，有良好的可逆性。
6.1影响氧化还原反应速率的主要因素有哪些？如何加速反应的进行？
答：影响氧化还原反应速率的主要因素有反应物的浓度, 温度, 催化剂, 诱导作用; 增加反应物的浓度，或升高溶液的温度，或加入正催化剂，或有诱导反应存在等都可加速反应的完成。
6.2说明间接碘量法误差的来源及其解决办法。 控制溶液酸度，在中性或微酸性溶液中进行： 在碱性条件下发生副反应：I 2
单质的歧化反应、硫代硫酸钠反应生成硫酸钠。在酸性条件下的副反应：硫代硫酸钠的分解
I 2
的挥发及防止方法
使用专用碘量瓶；加入大量(大2～3倍量)的KI；反应在室温下进行；滴定时不剧烈摇动碘量瓶
I－被空气氧化及处理方法
反应完成后大量稀释，在微酸性或中性条件下测定；在暗处避光操作；析出的I
2
及时滴定；
适当加快滴定速度；适时适量加入淀粉指示剂：等大量I 2
被滴定后，溶液呈浅黄色时加入 6.3.如何配制KMnO 4标准溶液？用Na 2 C 2 O 4
标定KMnO
4
标准溶液的滴定条件有哪些，原因？ 配制方法：称取稍多于理论值的KMnO 4
固体，溶于一定体积的蒸馏水中，加热煮沸，冷却后贮于棕色瓶中于暗处放置数天，使溶液中可能存在的还原性物质完全氧化。然后过滤除去析出的二氧化锰沉淀，再进行标定。
标定条件：温度：75～85℃在室温下反应速度缓慢
酸度：0.5～1.0mol/L 酸度不够会容易生成二氧化锰沉淀，酸度过高会促使H2C2O4分解催化剂：Mn2+ 滴定速度：慢-略快-慢终点：紫红色半分钟不褪
6.4 氧化还原滴定之前，为什么要进行预处理？对预处理所用的氧化剂或还原剂有哪些要求？
答：(1) 将被测物处理成能与滴定剂迅速、完全，并按照一定化学计量关系起反应的价态，或处理成高价态后用还原剂滴定，或处理成低价态后用氧化剂滴定。
(2) 反应能将预测组分定量氧化或还原；反应速率快；反应具有一定的选择性；过量的氧化剂或还原剂要易于除去。
7．1 影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎么发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素？
答：影响沉淀溶解度的因素很多，主要有共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应等。此外，温度、溶剂、沉淀颗粒的大小和结构对溶解度也有影响。共同离子效应可以降低沉淀的溶解度，盐效应、酸效应及配位效应均使沉淀的溶解度增大，甚至不产生沉淀。温度的影响，
溶解一般是吸热过程，绝大多数沉淀的溶解度随温度的升高而增大。溶剂的影响，大部分无机物沉淀是离子型晶体，在有机溶剂中的溶解度比在纯水中要小。沉淀颗粒大小和结构的影响，同一种沉淀，在质量相同时，颗粒越小，其总表面积越大，溶解度越大。在沉淀形成后，陈化还可使沉淀结构发生转变，由初生产时的结构转变为另一
种更稳定的结构，溶解度将大为减小。根据共同离子效应、盐效应、酸效应及配位效应对沉淀溶解度的影响情况和程度，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应；在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太小时，则应主要考虑配位效应。
7.2晶形沉淀的沉淀条件有哪些？
[解答]稀：降低过饱和度，降低晶核形成的速度；热：降低过饱和度，减少杂质的吸附量；慢搅：缓慢加入沉淀剂，加入过程加以搅拌，防止局部过饱和；陈化：陈化，使小晶粒长成大晶体；同时由于表面积的减小，减少杂质的吸附、减轻由吸附、吸留或包藏所造成的沉淀的沾污。
7.3重量分析对沉淀的要求，对称量形式的要求 1.沉淀要完全，沉淀的溶解度要小
2.沉淀要纯净尽量避免混进杂质，并应易于过滤和洗涤 3.易于转化为称量形式 1.组成必须与化学式完全符合 2.称量形式要稳定
3.称量形式的摩尔质量尽可能地大
7.4 均匀沉淀法有哪些优点?试举例说明之(用反应式表明沉淀过程)。
不会造成沉淀剂局部过浓，得到的沉淀颗粒大，表面吸附杂质少，易过滤洗涤。
例如:尿素水解生成NH 3，中和溶液中的H+，使CaC 2 O 4 均匀沉淀 CO(NH
2) 2 +H 2
O====CO 2 +2NH 3 Ca2++C 2O 4
2-+H+====CaC 2 O 4 ↓
9.1分光光度分析为什么要使用参比溶液？如何选择参比溶液？ [解答]在光度分析中，由于使用了比色皿、溶剂、显色剂等，必然会导致反射、吸收等造成透射光强度的减弱。为了使光强度的减弱仅与溶液中待测物质的吸收有关，必须采用光学性质相同、厚度相同的比色皿贮参比溶液调节仪器透光率为100%后再进行测定。
参比溶液选择的原则是：谁有色就选谁作参比溶液。具体是：如果仅待测物与显色剂的反应产物有吸收，可用纯溶剂作参比溶液；如果显色剂或其他试剂有吸收，应用空白溶液作参比溶液；如果试样中其他组分有吸收但不与显色剂作用，则当显色剂无吸收是可用试样溶液作参比溶液，而当显色剂略有吸收时，可在试样中加适当的掩蔽剂将待测组分掩蔽后再加显色剂作参比溶液。
9.2 朗伯－比尔定律的物理意义是什么？什么是透光度？什么是吸光度？二者之间的关系是什么？
答：透光度为透射光与入射光强度之比T = I /I0；吸光度A =－lg
T;当一束平行单色光通过单一均匀的、非散射的吸光物质溶液时，溶液的吸光度与溶液浓度和液层厚度的乘积成正比。一个表示对光透过的程度，一个表示对光的吸收程度，关系为A =－lg T。
9.3分光光度计有哪些主要部件？它们各起什么作用？
答：光源：所需波长范围的足够强的连续光谱；单色器：将光源发出的连续光谱分解为单色光；吸收池：盛放吸收试液，透过所需光谱范围的光；检测系统：进行光电转换，给出所需结果（A，T，c）。
1. 就 K 2Cr 2 O 7 标定 Na 2 S 2 O 3
的实验回答以下问题。
(1) 为何不采用直接法标定, 而采用间接碘量法标定? (2) Cr 2O 72-氧化 I -
反应为何要加酸, 并加盖在暗处放置 5 min, 而用Na 2S 2O 3 滴定前又要
加蒸馏水稀释? 若到达终点后蓝色又很快出现说明什么? 应如何处理?
1．如何配制下列标准溶液？(已知NaOH 的分子量为40、K 2Cr 2O 7的分子量为294.18)
1升0.1mol/L 的NaOH 标准溶液的配制方法
【解答】在台称上称取～4.2gNaOH ；溶解在约1000ml 水中；存放在试剂瓶中；
用Na2CO3或邻苯二甲酸氢钾标定。
1升0.05mol/L 的KM n O 4标准溶液的配制方法
【解答】在台称上称取约8g ，溶解于约100ml 蒸馏水中；加热近沸，保持微沸～1h ；
微孔玻璃漏斗过滤；棕色瓶保存；用Na2C2O4基准物质标定。 1. 欲配制500mL pH ＝5.0的缓冲溶液，用了6mol/L 的HOAc 34mL ，需加
NaOAc.3H 2O （相对分子质量为136.08 g/mol ）多少克？ 2. 用0.0106mol/L 的EDTA 标准溶液滴定水中钙和镁的含量。取100.0mL 水样，
以铬黑T 为指示剂，在pH ＝10时滴定，消耗EDTA 31.30mL 。另取一份100.0mL 水样，加NaOH 使呈强碱性，使Mg 2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA 滴定，消耗19.20mL 。已知CaCO 3和 MgCO 3的相对分子质量分别为100.09和84.31g/mol 。计算：
（1） 水的硬度（以CaCO 3 mg/L 表示）；
（2） 水中钙和镁的含量（分别以CaCO 3和MgCO 3表示，单位mg/L ）。
3. 漂白粉｛Ca(ClO)Cl ，遇酸可放出具氧化能力的“有效氯”：Ca(ClO)Cl ＋H +＝Ca 2+
＋Cl 2＋H 2O ｝中的“有效氯”可用亚砷酸钠法测定： 43233)(AsO Na CaCl AsO Na ClO Ca +==+
现有含“有效氯”29.00%的试样0.3000g ，用25.00mL Na 3AsO 3溶液恰好能与之作用。每毫升Na 3AsO 3溶液含多少克的As ？有同样质量的试样用碘法测定，需要Na 2S 2O 3标准溶液（1.00mL ≌0.01250g CuSO 4.5H 2O ）多少毫升？（相对分子质量：CuSO 4.5H 2O 249.69；Cl 2 70.9、As 原子量74.92）
3. 用25.00mL KMnO 4溶液恰能氧化一定量的KHC 2O 4.H 2O ，而同量的
KHC 2O 4.H 2O 又恰能被20.00mL 0.2000mol/L 的KOH 溶液
中和。求KMnO 4溶液的浓度。(相对分子质量：KHC 2O 4.H 2O 146.41)。
2. 用KIO 3标定Na 2S 2O 3的浓度，称取KIO 3 0.4280g ，溶于水并稀释至100.0mL ，移取所得溶液25.00mL ，加入H 2SO 4及KI 溶液，用25.00 mL Na 2S 2O 3滴定折出的I 2, 求Na 2S 2O 3的浓度。(已知：KIO 3 分子量 214)
3.分析含铜锌镁合金时，称取0.5000 g 试样，溶解后用容量瓶配成100.0 mL 试液。吸取25.00 mL ，调至pH = 6，用PAN 作指示剂，用0.05000 mol·L -1
EDTA 标准溶液滴定铜和锌，用去37.30 mL 。另吸25.00 mL 试液，调至pH = 10，加KCN 掩蔽铜和锌，用同浓度的EDTA 标准溶液滴定镁，用去4.10 mL 。然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用EDTA 标准溶液滴定，用去13.40 mL 。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。
4.以邻二氮菲光度法测定Fe (Ⅱ)，称取试样0.500g ，经处理后，加入显色剂，最后定容为50.0mL ，用1.0 cm 吸收池在510 nm 波长下测得吸光度A =0.430，计算试样中的w (Fe)(以百
分数表示)（k 510
=1.1×104）。
1. 已知HAc的p K a= 4.74，NH3·H2O的p K b = 4.74。计算下列各溶液的pH值：
（1） 0.10mol ?L-1HAc；（2）0.10mol?L-1NH 3·H 2
O；（3）0.15mol ?L-1NH 4
Cl；（4） 0.15mol L-1 NaAc。
1. 以丁二酮肟光度法测定Ni2+(M r
=58.00), 已知标液的浓度为6.0×10-1μg/mL, 在470nm用2cm比色皿测得透射比为55%。试计算a和κ。
c=6.0×10-1μg/mL=6.0×10-4g/L，b＝2cm，A＝－lgT＝0.2596依朗伯比尔定律，有A=abc 则a＝216.3κ＝Ma＝12547.3
2. 欲配制pH=10.0的缓冲溶液1升，用了16.0mol/l的氨水420ml，需加入NH
4 Cl多少毫 升？（pK b (NH 3 H 2
O）= 4.75）。 3. 用25.00mL KMnO 4溶液恰能氧化一定量的KHC 2 O 4 .H 2
O，而同量的KHC 2 O 4 .H 2
O又恰能被
20.00mL 0.2000mol/L 的KOH溶液中和。求KMnO 4溶液的浓度。(相对分子质量：KHC
2 O 4 .H 2 O 146.00)
4.3. 称取纯的CaCO 3
0.5000g，溶于50.00mL HCl溶液中，多余的酸用NaOH溶液回滴，计
消耗6.20mL。1.000mL NaOH溶液相当于1.010mL Hcl溶液。求两种溶液的浓度。(已知CaCO
3的相对分子质量为100.1g/L) 2. 称取0.1000g纯CaCO 3
，溶解后用容量瓶配成100mL溶液。吸取25.00mL，在pH > 12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去24.90mL。试计算：
(1) EDTA溶液的浓度；
(2) 每毫升EDTA溶液相当于多少克的ZnO和Fe 2O 3。 (M
ZnO ＝81.39， M Fe2O3 ＝159.69，M CaCO3 ＝100.09)
解：依据化学反应 Ca2+ + Y CaY 知n
EDTA ＝n CaCO3 即c
EDTA ×24.90×10-3＝ 00 . 100 00 . 25 0. 100 1000 .0
c EDTA＝0.01000（mol/L） 又 ZnO ∽ Zn2+∽ EDTA 81.00g 1mol T
ZnO/EDTA
0.01000×（1.00×10-3） T
ZnO/EDTA
＝8.100×10-4（g/ml） 又 Fe 2O 3
∽ 2Fe3+∽ 2 EDTA 160.00g 2mol T
Fe2O3/EDTA
0.01000×（1.00×10-3） T
Fe2O3/EDTA
＝8.000×10-4（g/ml）
即每毫升EDTA相当于8.100×10-4g的ZnO或8.000×10-4g的Fe
2O 3
3. 用25.00mL KMnO 4溶液恰能氧化一定量的KHC 2 O 4 .H 2
O，而同量的KHC 2 O 4 .H 2
O又恰能被
20.00mL 0.2000mol/L 的KOH溶液中和。求KMnO 4溶液的浓度。(相对分子质量：KHC 2 O 4 .H 2 O
146.41)
3. 取50.0mL一份0.120mol/L某一元弱酸HA，用0.200mol/L NaOH溶液滴定。加入17.5 mL 碱以后，溶液的pH为
4.80。试计算HA的K a。
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