国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮齐中的应用研究

助剂专题　国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮剂　中的应用研究　武步华司国栋李杰解维星孙明伟　（海利尔药业集团股份有限公司，山东青岛，２６６１０９）　吡虫啉具有高效、低毒、广谱、对环境友好、持　１实验材料与方法　效期长等特性，近几年一直是世界最大的杀虫剂　１．１实验原料　品种之一。随着人们安全意识和环保意识的不断　吡虫啉原药：含量≥９５％（山东海利尔化工有限　增强，高含量和绿色环保的吡虫啉悬浮剂已成为　公司）；分散剂：聚羧酸盐分散剂（Ｇ一１２５６，北京广源　当前研究的热点。由于吡虫啉在水中的溶解度较　益农化学有限责任公司；ＳＮＷＧＦ—Ｏ１，上海师范大　高，达到５１０ｍｇ／Ｌ，远远超过了悬浮剂加工中原药　学；ＬＧ一３，北京理工大学；Ｔ／３６，罗地亚）；消泡剂：硅　溶解度＜１００ｍｇ／Ｌ的要求。贮存期间极易出现奥氏　氧烷；结构调节剂：黄原胶；防腐剂：ＡＱ。　熟化、絮凝聚集等问题，严重影响其制剂的稳定　１．２主要仪器设备　．　．性。因此选择合适的分散剂抑制上述现象的发生　０．１Ｌ立式砂磨机（沈阳化工研究院），Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ　尤为重要。聚羧酸盐类分散剂由于其具有分散性　２０００激光粒度仪（英国马尔文），１１２０安捷伦液相色　能好、吸附能力强、使用量低和安全性好等特点，　谱仪（美国安捷伦）。　成为开发吡虫啉悬浮剂较好的助剂之一。国外聚　１．３实验方法　羧酸盐分散剂的研制与生产已具有几十年的历　１．３．１吡虫啉悬浮剂的制备　史，基础理论研究全面，生产设备先进，已形成系　将吡虫啉、水和分散剂（吡虫啉３３％、分散剂固　列化产品，在国内市场中占有相当大的份额。近　定用量２％、消泡剂０．３％、余量为水）按照一定比例　年来，国内助剂厂家及科研机构也已发现聚羧酸　配好，与物料按照体积比１：１．２加入玻璃珠，于立式　盐分散剂广阔的发展前景，积极开展聚羧酸盐分　砂磨机中砂磨２小时，过滤后加入结构调节剂水溶　散剂的研发工作。同时中国农药工业的健康持续　液剪切均匀既得悬浮剂产品。　发展离不开国家的引导和支持，国家安排的农药　１．３．２粒径的测定　项目。将开发环境友好型新助剂做为一项重要课　采用激光粒度仪测定体系粒径，并按照ＨＧ／　题纳入到“十二五”国家科技支撑规划中，聚羧酸　Ｔ２４６７．５—２００３进行低温贮存。按照ＨＧ／Ｔ２４６７．２—　盐类分散剂是其重点开发的助剂之一。本课题选　２００３方法进行热贮，测定冷贮和热贮对粒径的影　择Ｇ一１２５６（北京广源益农化学有限责任公司）、　响。　ＳＮＷＧＦ一０１（上海师范大学）、ＬＧ一３（北京理工大　１．３．３悬浮率的测定　学）等国产聚羧酸盐分散剂为功能助剂辅以其他　按照ＨＧ／Ｔ２４６７．５—２００３进行低温贮存，ＨＣ／　助剂开发３５０ｇ／Ｌ吡虫啉悬浮剂。以悬浮体系冷热　Ｔ２４６７．２—２００３进行热贮，按照ＧＢ／Ｔ　１４８２５测定冷热　贮后平均粒径、悬浮率为主要检测指标，分别对　贮对悬浮率的影响。　上述３种助剂进行综合评价，分析其应用的可行　２实验结果　性　２．１粒径测定　～…　日泵彳ｂ　悬浮剂是热力学上不稳定体系．分散在悬浮液　中的粒子必然会在重力作用下发生自由下沉，导致　分层和沉淀现象的发生。研磨粒子的粒径当然愈小　愈好，当粒子小到布朗运动扩散足以抵消粒子沉降　时，该体系应该最稳定。可是实际上，加工这样的悬　浮剂是难以做到的。经过实验。粒子研磨太小，能耗　也高，时间长，设备也不一定能达到要求。粒子太大，　易于沉降或加入结构调节剂量太多，容易影响产品　流动性和倾倒性，还相应增加了成本。控制吡虫啉　悬浮剂的平均粒径在２－５ｕｍ以下为好。　加人不同分散剂砂磨所得３５０￣￣Ｌ吡虫啉悬浮　剂的平均粒径Ｄａｖ结果如表１。　表１粒径测定结果　分散剂种　常温　热贮　冷贮　现象描述　类　１４ｄ／ｕｍ　１４ｄ／ｕｍ　１４ｄ／ｕｍ　Ｇ—ｌ２５６　２．１８　２．４７　２－３１　粘度适中．白色均一悬浮液体　ＳＮＷＧＦ一０１　２．２１　２．３４　２＿３０　粘度适中．白色均一悬浮液体　ＬＧ一３　２．１Ｏ　２－３６　２．２３　粘度适中．白色均一悬浮液体　Ｔ／３６　２．１９　２．Ｏ８　２．２３　粘度适中．白色均一悬浮液体　由表１可以看出。各种分散剂均能加工成流动　性较好的悬浮液，没有出现结底等现象。与进口聚　羧酸盐分散剂Ｔ／３６相比，国产助剂在性能上稍逊于　进口助剂。ＳＮＷＧＦ一０１在３种助剂中相对较好，热　贮后粒径变化较小，ＬＧ一３稍次，Ｇ一１２５６粒径变化最　大，但３种助剂均能加工成合格的３５０￣Ｌ吡虫啉悬　浮剂。下面再通过悬浮体系悬浮率的变化对３种助　剂进行进一步的验证。　２．２悬浮率测定　悬浮剂中悬浮率是一项重要的检测指标，悬浮　率的高低可以在一定程度上反映悬浮剂体系的稳定　性。悬浮剂体系热贮前后悬浮率的变化与助剂的性　能密切相关，助剂选择合适则热贮后悬浮剂的悬浮　率基本上没有变化，可以满足制剂长期放置物理稳　定性的需求，进而制得稳定的产品。表２所示为３　种国产聚羧酸盐类分散剂与进口助剂热贮前后悬浮　率变化的测定结果。　表２悬浮率测定结果　分散剂种类　常温１４ｄ／％　热贮ｌ４（１，％　冷贮１４ｄ／％　Ｇ一１２５６　９６．１３　９４．９６　９５－３９　ＳＮＷＧＦ－０１　９６．０４　９５＿３６　９５．４０　ＬＧ一３　９６．４０　９５．２６　９５．９Ｏ　Ｔ／３６　９６．１Ｏ　９６．４５　９５．９７　似　助剂专题　由表２可以看出，使用进口助剂Ｔ／３６制得的　３５０￣Ｌ吡虫啉悬浮剂热贮前后制剂的悬浮率基本　上没有变化，使用３种国产助剂制得的制剂悬浮率　虽略有变化，但基本上可以满足制剂稳定性的需求，　说明使用国产聚羧酸盐类分散剂也可以制得稳定的　吡虫啉悬浮剂。同时悬浮率的变化趋势与粒径的变　化趋势基本上是一致的，ＳＮＷＧＦ一０１的性能相对较　好。　２．３产品的性能指标　使用不同聚羧酸盐分散剂制得的３５０￣Ｌ吡虫　啉悬浮剂的各项性能指标如表３所示。　表３性能指标检测结果　检测指标　Ｇ一１２５６　ＳＮＷＧＦ－０１　ＬＧ一３　Ｔ／３６　含量／ｇ／Ｌ　３５１．２　３５０．６　３４９．８　３５０．３　外观　白色均匀　白色均匀　白色均匀　白色均匀　悬浮液体　悬浮液体　悬浮液体　悬浮液体　悬浮率／％　９６．１３　９６．０４　９６．４０　９６．１０　黏度／ｅｐ　５２１．３　４８７．６　５１２．４　４８０．９　ｐＨ值　８．３９　７．７８　７．９３　８．２９　持久起泡　性／ｍｌ　２３　２２　２２　２０　检测结果表明，４种聚羧酸盐分散剂均能制得　稳定的３５０￣＇Ｌ吡虫啉悬浮剂，各项检测指标均符合　悬浮剂的质量要求。　３结论　本课题依托于“十二五”国家科技支撑项目，分　别对３种国产聚羧酸盐类分散剂在吡虫啉悬浮剂中　的应用进行了研究。使用３种国产聚羧酸盐分散剂　制得的３５０ｇ，Ｌ吡虫啉悬浮剂在各项指标上均能达　到悬浮剂的质量要求，可以制得稳定的悬浮剂．在一　定程度上可以替换进口助剂．但国产助剂在性能上　与进口助剂相比还有一定的差距。相信通过各助剂　厂家及科研机构的共同努力，我国聚羧酸盐分散剂　的性能一定能很快达到跨国公司的水平。