(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 107324924 A(43)申请公布日 2017.11.07
(21)申请号 201710741833.7(22)申请日 2017.08.25
(71)申请人 云南核度生物产业发展有限公司
地址 650000 云南省昆明市盘龙区金辰街
道羊肠村31栋5号楼(72)发明人 胡小安
(74)专利代理机构 昆明知道专利事务所(特殊
普通合伙企业) 53116
代理人 姜开侠 谢乔良(51)Int.Cl.
C05G 3/00(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页
(54)发明名称
一种具有缓释功能的纳米硒肥料及其制备方法
(57)摘要
本发明公开了一种具有缓释功能的纳米硒肥料及其制备方法。所述的具有缓释功能的纳米硒肥料是以先以原料单质硒粒和硼氢化盐的乙醇溶液反应，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液反应，在加入N、P、K盐及淀粉，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料；所述的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为10~15%，微分溶出率为1~3%。是在温度0~90℃下将硼氢化盐的乙醇溶液与单质硒混合，再加入乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系，于温度0~90℃下搅拌反应10~60min，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液继续反应10~60min至溶液为红色透明后加入可溶性N、P、K盐及淀粉反应10~30min，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料。
CN 107324924 ACN 107324924 A
权 利 要 求 书
1/1页
1.一种具有缓释功能的纳米硒肥料，其特征在于所述的具有缓释功能的纳米硒肥料是以先以原料单质硒粒和硼氢化盐的乙醇溶液反应，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液反应，在加入N、P、K盐及淀粉，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料；所述的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为10~15%，微分溶出率为1~3%。
2.一种权利要求1所述的具有缓释功能的纳米硒肥料，其特征在于是在温度0~90℃下将硼氢化盐的乙醇溶液与单质硒混合，再加入乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系，于温度0~90℃下搅拌反应10~60min，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液继续反应10
P、K盐及淀粉反应10~30min，经喷雾干燥造粒得
~60min至溶液为红色透明后加入可溶性N、到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于所述的硼氢化盐为硼氢化金属盐中的一种或几种。
4.根据权利要求2或3所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于所述的硼氢化盐为硼氢化钠或硼氢化钾。
5.根据权利要求1所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于所述的硼氢化盐的乙醇溶液的质量浓度为1~99%。
6.根据权利要求1所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于硼氢化盐的乙醇溶液中硼氢化盐与单质硒的摩尔比为1~15:1~10。
7.根据权利要求1所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于所述的乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系中乙醇和碳酸二甲酯的体积比为1:0.1~50。
8.根据权利要求1或7所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于所述的乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系中乙醇和碳酸二甲酯的体积比为1:1~5。
9.根据权利要求1所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液摩尔比为1～20∶1～10。
10.根据权利要求1所述的高纯纳米硒材料的制备方法，其特征在于可溶性N、P、K盐为磷酸氢铵、磷酸二氢铵、硫酸钾、尿素、氯化钾、磷酸氢钾或磷酸二氢钾。
2
CN 107324924 A
说 明 书
一种具有缓释功能的纳米硒肥料及其制备方法
1/4页
技术领域
[0001]本发明属于肥料技术领域，具体涉及一种具有缓释功能的纳米硒肥料及其制备方法。
背景技术[0002]硒是动物和人类必需的微量营养元素之一，具有许多重要的生理功能。硒在地球上分布很不均衡，已知有40多个国家和地区缺硒。我国缺硒地区涉及22个省(市区)，全国72％左右的县是缺硒或低硒县。我国许多地方性高发症，如克山病、大骨节病、癌症、心脑血管疾病、糖尿病、机体免疫力减退和衰老过程等疾病均与膳食中硒摄取不足有关。虽然过量摄入硒对人体有害，但缺硒造成的危害则不容忽视。因此，在低硒和缺硒地区补硒己成为人们防治疾病、保障健康的热点之一。富硒食品是人们达到补硒目的的主要途径之一。许多研究证明，小麦、番茄、土豆和茶树等植物有较强的富集硒的能力。提高对硒有较强富集能力农作物中硒的含量，已成为目前农作物施肥的研究热点之一。目前施用硒肥的方法主要是叶面喷洒硒酸盐或亚硒酸盐溶液及对土壤直接施硒肥，但这样易引起硒流失、硒中毒且成本较高，并且增加对环境的污染。在这样的背景下，考虑根据农作物不同生长阶段对硒的吸收要求，人为地控制硒的供应和释放速度，即在作物需要的时候，硒能够释放出来供其利用，而在不需要的时候，则能保留在土壤中，从而一次施用能够满足作物各个生长阶段的需要，是研究和开发硒肥的发展方向。根据我们所知，目前还没有关于控释硒肥的相关报道。因此，制备出控释硒肥，减少硒在土壤中的淋失、退化、挥发等损失，同时省工、省时、省力，一次大量使用不会对作物根系产生伤害，并且提高硒的利用率，减少对环境的污染，这有着重要的意义和实用价值。
发明内容
[0003]本发明的第一目的在于提供一种具有缓释功能的纳米硒肥料；第二目的在于提供所述的具有缓释功能的纳米硒肥料的制备方法。[0004]本发明的第一目的是这样实现的，所述的具有缓释功能的纳米硒肥料是以先以原料单质硒粒和硼氢化盐的乙醇溶液反应，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液反应，在加入N、P、K盐及淀粉，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料；所述的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为10~15%，微分溶出率为1~3%。[0005]本发明的第二目的是这样实现的，是在温度0~90℃下将硼氢化盐的乙醇溶液与单质硒混合，再加入乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系，于温度0~90℃下搅拌反应10~60min，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液继续反应10~60min至溶液为红色透明后加入可溶性N、P、K盐及淀粉反应10~30min，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料。
[0006]本发明采用生物天然高分子原料制备硒肥，并且在此基础上利用聚合物进行包裹，制各出二次包埋的硒肥。利用氢化物发生一原子荧光光谱法对硒肥的初级溶出率以及
3
CN 107324924 A
说 明 书
2/4页
微分溶出率进行了测定，并对硒肥进行效果评价。国际上提出的控释肥的指标幽为初级溶出率小于15％、微分溶出率0.25％~2.5％。初级溶出率过高的肥料表明控释性能较差，微分溶出率太低的控释肥料，由于释放速度太慢，单独施用时，在作物需肥高峰期，容易出现养分供应不足的问题。本发明所述的具有缓释功能的纳米硒肥料复合控释肥的指标。具体实施方式
[0007]下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。
[0008]本发明所述的具有缓释功能的纳米硒肥料是以先以原料单质硒粒和硼氢化盐的乙醇溶液反应，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液反应，在加入N、P、K盐及淀粉，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料；所述的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为10~15%，微分溶出率为1~3%。
[0009]本发明所述的具有缓释功能的纳米硒肥料，是在温度0~90℃下将硼氢化盐的乙醇溶液与单质硒混合，再加入乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系，于温度0~90℃下搅拌反应10~60min，然后加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液继续反应10~60min至溶液为红色透明后加入可溶性N、P、K盐及淀粉反应10~30min，经喷雾干燥造粒得到目标物具有缓释功能的纳米硒肥料。
[0010]所述的硼氢化盐为硼氢化金属盐中的一种或几种。[0011]所述的硼氢化盐为硼氢化钠或硼氢化钾。
[0012]所述的硼氢化盐的乙醇溶液的质量浓度为199%。
~
[0013]硼氢化盐的乙醇溶液中硼氢化盐与单质硒的摩尔比为1~15:1~10。
[0014]所述的乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系中乙醇和碳酸二甲酯的体积比为1:0.1~50。
[0015]所述的乙醇与碳酸二甲酯的混合物形成混合体系中乙醇和碳酸二甲酯的体积比为1:1~5。[0016]羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液摩尔比为1～20∶1～10。
[0017]可溶性N、P、K盐为磷酸氢铵、磷酸二氢铵、硫酸钾、尿素、氯化钾、磷酸氢钾或磷酸二氢钾。
[0018]混合体系反应的温度为60℃。[0019]干燥的温度为5070℃。
~
[0020]下面以具体实施案例对本发明做进一步说明：
实施例1
取15g的单质硒粒，15g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在30摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为40ml：40ml），将反应温度升温至50℃，在该温度下摇匀反应20分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液100 ml（其混合比例为50ml：50ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、5g淀粉，继续反应20分钟后在130℃喷雾干燥造粒得158g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为13.8%，微分溶出率为1.98%，复合控释肥的指标。
4
CN 107324924 A[0021]
说 明 书
3/4页
实施例2
取20g的单质硒粒，15g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在50摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为40ml：4ml），将反应温度升温至80℃，在该温度下摇匀反应10分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液150 ml（其混合比例为100ml：50ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、10g淀粉，继续反应30分钟后在130℃喷雾干燥造粒得182g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为12.2%，微分溶出率为2.2%，复合控释肥的指标。[0022]实施例3
取15g的单质硒粒，20g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在10摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为1ml：50ml），将反应温度升温至50℃，在该温度下摇匀反应20分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液100 ml（其混合比例为50ml：50ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、5g淀粉，继续反应20分钟后在130℃喷雾干燥造粒得158g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为11.8%，微分溶出率为2.98%，复合控释肥的指标。[0023]实施例4
取5g的单质硒粒，15g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在20摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为40ml：40ml），将反应温度升温至50℃，在该温度下摇匀反应20分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液33 ml（其混合比例为30ml：3ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、5g淀粉，继续反应20分钟后在130℃喷雾干燥造粒得158g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为10.8%，微分溶出率为1.88%，复合控释肥的指标。[0024]实施例5
取10g的单质硒粒，15g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在80摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为40ml：40ml），将反应温度升温至90℃，在该温度下摇匀反应10分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液100 ml（其混合比例为60ml：40ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、5g淀粉，继续反应10分钟后在130℃喷雾干燥造粒得158g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为13.9%，微分溶出率为1.98%，复合控释肥的指标。[0025]实施例6
取25g的单质硒粒，10g硼氢化钠依次放入三颈烧瓶中，注入80ml已在20摄氏度水浴加热过的乙醇与碳酸二甲酯混合液（其混合比例为40ml：80ml），将反应温度升温至60℃，在该温度下摇匀反应20分钟，待硒粒反应完全后，加入羟基-β环糊精和聚乙烯醇混合液100 ml（其混合比例为50ml：50ml）继续反应，待溶液为红色透明后入加50g磷酸二氢铵、40g硫酸钾、5g淀粉，继续反应20分钟后在130℃喷雾干燥造粒得158g完全水溶性微红色纳米硒肥料。经测试，本实施例制备得到的具有缓释功能的纳米硒肥料的初级溶出率为12.6%，微分
5
CN 107324924 A
说 明 书
4/4页
溶出率为1.78%，复合控释肥的指标。
6
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容