第1讲 弱电解质的电离平衡
[考纲要求] 1.理解并能表示弱电解质在水溶液中的电离平衡。2.了解电离平衡常数。
考点一 弱电解质的电离平衡
1．弱电解质 (1)概念
全部电离―→(强电解质，包括强酸、,强碱、大多数盐等)在水溶液里―
电解质
部分电离
―→(弱电解质，包括弱酸、,弱碱、水等)―
(2)与化合物类型的关系
强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，弱电解质主要是某些共价化合物。 2．弱电解质的电离平衡 (1)电离平衡的建立
在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到了平衡。 (2)电离平衡的特征
(3)外界条件对电离平衡的影响 ①内因：弱电解质本身的性质。 ②外因：浓度、温度、加入试剂等。
(4)电离过程是可逆过程，可直接用化学平衡移动原理分析电离平衡。以0.1mol·LCH3COOH溶液为例：CH3
实例 (稀溶液)改变条件 加水稀释 平衡移动方向 → 3
－1
COO＋H(正向吸热)。
CH3n(H) 增大 ＋＋－＋
＋CH3COOΔH>0 c(H) 减小 ＋－导电能力 减弱 Ka 不变 加入少量冰醋酸 通入HCl(g) 加NaOH(s) 加入镁粉 升高温度 加CH3COONa(s) 深度思考 → ← → → → ← 增大 增大 减小 减小 增大 减小 增大 增大 减小 减小 增大 减小 增强 增强 增强 增强 增强 增强 不变 不变 不变 不变 增大 不变 1．电离平衡右移，电解质分子的浓度一定减小吗？离子的浓度一定增大吗？ 答案 都不一定。如对于CH3
3
COO＋H平衡后，加入冰醋酸，c(CH3COOH)增大，平
－＋
衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能“消除”，再次平衡时，c(CH3COOH)比原平衡时大；加水稀释或加少量NaOH固体，都会引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H)都比原平衡时要小。
2．稀释一弱电解质溶液时，所有粒子浓度都会减小吗？
答案 不是所有粒子浓度都会减小。对于弱酸或弱碱溶液，只要对其稀释，电离平衡均会发生右移，例如HA溶液稀释时，c(HA)、c(H)、c(A)均减小(参与平衡建立的微粒)；平衡右移的目的是为了减弱c(H)、c(A)的减小，但c(OH)会增大。 3．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×”
(1)强电解质溶液中不存在溶质分子，弱电解质溶液中存在溶质分子( ) (2)氨气溶于水，当c(OH)＝c(NH4)时，表明NH3·H2O电离处于平衡状态( ) (3)弱电解质一定是共价化合物( )
(4)由0.1mol·L一元碱BOH的pH＝10，可知溶液中存在BOH===B＋OH( ) 答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× 解析 (2)NH3＋H2O
NH3·H2O
NH4＋OH，NH3·H2O电离出的c(OH)与c(NH4)永远相等，
＋
－
－
＋
－1
＋
－
－
＋
＋
－
－
＋
－
＋
不能表明NH3·H2O电离处于平衡状态；(3)某些离子化合物是弱电解质，如(CH3COO)2Pb等；(4)由于OH的浓度小于0.1mol·L，所以BOH应属于弱碱，其电离应为BOH4．分别画出冰醋酸和0.1mol·L的醋酸加水稀释时导电能力的变化图。 答案
－1
－
－1
B＋OH。
＋－
.
题组一 改变条件，平衡移动，判结果变化
1．将浓度为0.1mol·LHF溶液加水不断稀释，下列各量始终保持增大的是( ) A．c(H) B．Ka(HF) c(F)C.＋ c(H)答案 D
解析 HF为弱酸，存在电离平衡：HF
H＋F。根据勒夏特列原理：当改变影响平衡的一
＋
－
－＋
－1
c(H)D. c(HF)
＋
个条件，平衡会向着能够减弱这种改变的方向移动，但平衡的移动不能完全消除这种改变，故加水稀释，平衡正向移动，但c(H)减小，A错误；电离平衡常数只受温度的影响，温度不变，电离平衡常数Ka不变，B错误；当溶液无限稀释时，c(F)不断减小，但c(H)接近10mol·L
－1
－
＋
－7
＋
c(F)c(H)n(H)，所以＋减小，C错误；＝，由于加水稀释，平衡正向移动，所以溶液中n(H
c(H)c(HF)n(HF)
＋
－＋＋
＋
c(H)
)增大，n(HF)减小，所以增大，D正确。
c(HF)
－1
2．25℃时，把0.2mol·L的醋酸加水稀释，则图中的纵轴y表示的是( )
A．溶液中OH的物质的量浓度 B．溶液的导电能力 c(CH3COO)
C．溶液中的 c(CH3COOH)D．CH3COOH的电离程度 答案 B
解析 25℃时，0.2mol·L的醋酸稀释过程中，随着水的加入溶液中OH的浓度增大(但不会超过10mol·L)，CH3COOH的电离程度增大，CH3COO数目增多，CH3COOH数目减少，但溶液中CH3COO的浓度减小，溶液的导电能力减弱。 题组二 平衡移动，结果变化，判采取措施
－－7
－1
－
－1
－
－
－
3．稀氨水中存在着下列平衡：NH3·H2
－
＋4
＋OH，若要使平衡向逆反应方向移动，同时
－
使c(OH)增大，应加入的物质或采取的措施是( )
①NH4Cl固体 ②硫酸 ③NaOH固体 ④水 ⑤加热 ⑥加入少量MgSO4固体 A．①②③⑤ B．③⑥ C．③ D．③⑤ 答案 C
解析 若在氨水中加入NH4Cl固体，c(NH4)增大，平衡向逆反应方向移动，c(OH)减小，①不合题意；硫酸中的H与OH反应，使c(OH)减小，平衡向正反应方向移动，②不合题意；当在氨水中加入NaOH固体后，c(OH)增大，平衡向逆反应方向移动，③符合题意；若在氨水中加入水，稀释溶液，平衡向正反应方向移动，但c(OH)减小，④不合题意；电离属吸热过程，加热平衡向正反应方向移动，c(OH)增大，⑤不合题意；加入MgSO4固体发生反应Mg＋2OH===Mg(OH)2↓，溶液中c(OH)减小，⑥不合题意。 4．已知0.1mol·L的醋酸溶液中存在电离平衡：CH3
＋
－1
3
－
－
2＋
－
－
－
＋
－
－＋
－
COO＋H，要使溶液中c(H
－＋
)/c(CH3COOH)的值增大，可以采取的措施是( )
A．加少量烧碱溶液B．升高温度 C．加少量冰醋酸D．加水 答案 BD
解析 本题中提供的四种措施都会使醋酸的电离平衡正向移动，但A、C两项措施会使c(H
＋
)/c(CH3COOH)的值减小。
考点二 电离平衡常数
1．(1)填写下表
弱电解质 NH3·H2O CH3COOH HClO 电离方程式 NH3·H2OCH3NH4＋OH CH3COO＋H ＋－＋＋－电离常数 Kb＝1.7×10 Ka＝1.7×10 Ka＝4.7×10 －8－5－5＋ClO －(2)CH3COOH酸性大于HClO酸性(填“大于”、“小于”或“等于”)，判断的依据：相同条件下，电离常数越大，电离程度越大，c(H)越大，酸性越强。
(3)电离平衡常数的意义：弱酸、弱碱的电离平衡常数能够反映酸碱性的相对强弱。电离平衡常数越大，电离程度越大。多元弱酸的电离以第一步电离为主，各级电离平衡常数的大小差距较大。
(4)外因对电离平衡常数的影响：电离平衡常数与其他化学平衡常数一样只与温度有关，与电解质的浓度无关，升高温度，K值增大，原因是电离是吸热过程。
＋
2．碳酸是二元弱酸 (1)电离方程式是H2CO3HCO3
－
＋
＋
＋HCO3，
－
＋CO3。
＋
－
2－
c(H)·c(HCO3)
(2)电离平衡常数表达式：Ka1＝，
c(H2CO3)c(H)·c(CO3)Ka2＝。 －
c(HCO3)(3)比较大小：Ka1>Ka2。 深度思考
1．H2CO3的电离平衡常数Ka1＝4.3×10，Ka2＝5.6×10
－7
－11
＋
2－
，它的Ka1、Ka2差别很大的原因(从电
离平衡的角度解释)：_________________________________________________。 答案 第一步电离产生的H对第二步的电离起抑制作用
2．在Na2CO3中加醋酸产生CO2气体，试从电离平衡常数的角度解释原因[已知：K(CH3COOH)＝1.7×10；K(H2CO3)＝4.3×10。]：__________________________________。 答案 醋酸的电离平衡常数大，酸性强，较强的酸可制备较弱的酸
－5
－7
＋
题组一 影响电离平衡常数的因素及其应用 1．25℃时，部分物质的电离平衡常数如表所示：
化学式 电离平衡常数 请回答下列问题： (1)CH3COOH、H2CO3、HClO的酸性由强到弱的顺序为
________________________________________________________________________。 (2)同浓度的CH3COO
－
CH3COOH 1.7×10 －5H2CO3 K1＝4.3×10 K2＝5.6×10－11－7HClO 3.0×10 －8 、HCO3、CO3、ClO
－2－－
结合H
＋
的能力由强到弱的顺序为
________________________________________________________________________。
(3)体积为10mLpH＝2的醋酸溶液与一元酸HX分别加水稀释至1000mL，稀释过程中pH变化如图所示，则HX的电离平衡常数______(填“大于”、“等于”或“小于”)醋酸的电离平衡常数；理由是__________________________________________________。
答案 (1)CH3COOH>H2CO3>HClO (2)CO3>ClO>HCO3>CH3COO
(3)大于 稀释相同倍数，HX的pH变化比CH3COOH的大，酸性强，电离平衡常数大
解析 电离平衡常数越大，酸性越强，电离平衡常数越小，其对应酸根离子结合H能力越强。 (3)根据图像分析知道，起始时两种溶液中c(H)相同，故c(较弱酸)>c(较强酸)，稀释过程中较弱酸的电离程度增大的多，故在整个稀释过程中较弱酸的c(H)一直大于较强酸的c(H)，稀释相同倍数，HX的pH变化比CH3COOH的大，故HX酸性强，电离平衡常数大。
＋
＋
＋
＋
2－
－
－
－
题组二 有关电离平衡常数的定量计算
2．碳氢化合物完全燃烧生成CO2和H2O。常温常压下，空气中的CO2溶于水，达到平衡时，溶液的pH＝5.60，c(H2CO3)＝1.5×10。若忽略水的电离及H2CO3的第二级电离，则H2CO3＋H的平衡常数K1＝________。(已知：10答案 4.2×10 解析 H2CO3
＋
－7
＋
－5.60
－5
－
3
＝2.5×10)
－6
H＋HCO3
－
－5.60
－5.60
＋－
c(H)·c(HCO3)10×10－7
K1＝＝≈4.2×10。 －5c(H2CO3)1.5×10
3．在25℃下，将amol·L的氨水与0.01mol·L的盐酸等体积混合，反应平衡时溶液中c(NH4)＝c(Cl)，则溶液显__________性(填“酸”、“碱”或“中”)；用含a的代数式表示NH3·H2O的电离常数Kb＝_______________________________________。 10
答案 中 a－0.01
解析 氨水与HCl等体积混合后的溶液中的电荷守恒关系式为c(NH4)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH
－
＋
＋
－
－9
－
－1
－1
＋
)，因c(NH4)＝c(Cl)，故有c(H)＝c(OH)，溶液显中性。
＋4
＋－＋－
NH3·H2O ＋ OH
－
a0.01－10.01－1－7－1(－) mol·Lmol·L10mol·L 2220.01－7
×10－9210Kb＝＝。
a0.01a－0.01－22
4．常温下，将amol·LCH3COONa溶于水配成溶液，向其中滴加等体积的bmol·L的盐酸使溶液呈中性(不考虑盐酸和醋酸的挥发)，用含a和b的代数式表示醋酸的电离常数Ka＝
－1
－1
________。 10(a－b)答案
b
解析 由电荷守恒和物料守恒可得
c(Na)＋c(H)＝c(Cl)＋c(OH)＋c(CH3COO)＋－c(Na)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO)
＋
＋
－
－
－
－7
所以c(CH3COOH)＝c(Cl) CH3COOH
CH3COO ＋ H
－
＋
－
bab－1－1－7－1mol·L (－) mol·L10mol·L 222b－7a
10(－)－7
2210(a－b)
Ka＝＝。
bb2
考点三 强酸与弱酸的比较
pH或物质的量浓度 开始与金属反应的速率 体积相同时与过量的碱反应时消耗碱的量 体积相同时与过量活泼金属反应产生H2的量 c(A)与c(B)大小 分别加入固体NaA、NaB后pH的变化 加水稀释10倍后 溶液的导电性 水的电离程度 深度思考 按要求画出图像，并回答下列问题。 (1)相同体积、相同浓度的盐酸和醋酸
①加入足量的Zn，在甲图中画出H2体积的变化图像
－－浓度均为0.01mol·L的强酸HA与弱酸HB 2＝pHHA 单位时间内，________产生的H2多，反应停止时，产生的H2________。 答案 盐酸 一样多 ②加水稀释，在乙图中画出pH值的变化图像 加水稀释相同的倍数，________的pH大； 加水稀释到相同的pH值，________加入的水多。 答案 醋酸 盐酸 (2)相同体积、相同pH值的盐酸和醋酸 ①加入足量的Zn，在丙图中画出H2体积的变化图像 单位时间内，________产生的H2多，反应停止时，______产生的H2多。 答案 醋酸 醋酸 ②加水稀释，在丁图中画出pH值的变化图像 加水稀释相同的倍数，________的pH大； 加水稀释到相同的pH，________加入的水多。 答案 盐酸 醋酸 题组一 强酸、弱酸的比较 1．在一定温度下，有a.盐酸 b．硫酸 c．醋酸三种酸： (1)当三种酸物质的量浓度相同时，c(H)由大到小的顺序是________________(用字母表示，下同)。 (2)同体积、同物质的量浓度的三种酸，中和NaOH的能力由大到小的顺序是______________。 (3)若三者c(H)相同时，物质的量浓度由大到小的顺序是________________。 (4)当三者c(H)相同且体积也相同时，分别放入足量的锌，相同状况下产生气体的体积由大到小的顺序是__________。 (5)当三者c(H)相同且体积相同时，同时加入形状、密度、质量完全相同的锌，若产生相同体积的H2(相同状况)，则开始时反应速率的大小关系为____________，反应所需时间的长短关系是__________。 (6)将c(H)相同的三种酸均加水稀释至原来的100倍后，c(H)由大到小的顺序是________________________________________________________________________。 (7)将c(H)相同的三种酸，分别与等浓度的NaOH稀溶液反应至pH＝7，则消耗NaOH溶液的体积大小关系为__________。 答案 (1)b>a>c (2)b>a＝c (3)c>a>b (4)c>a＝b (5)a＝b＝c a＝b>c (6)c>a＝b (7)c>a＝b 解析 解答本题要注意以下三点：①HCl、H2SO4都是强酸，但H2SO4是二元酸；②CH3COOH是弱酸，在水溶液中不能完全电离；③醋酸溶液中存在CH3COOH CH3COO＋H的电离平衡。 － ＋ ＋＋ ＋ ＋＋＋ ＋ 2．现有室温下四种溶液，有关叙述不正确的是( ) 序号 pH 溶液 ① 11 氨水 ② 11 氢氧化钠溶液 ③ 3 醋酸 ④ 3 盐酸 A.③④中分别加入适量的醋酸钠晶体后，两溶液的pH均增大 B．②③两溶液等体积混合，所得溶液中c(H)＞c(OH) C．分别加水稀释10倍，四种溶液的pH①＞②＞④＞③ D．V1L④与V2L①混合，若混合后溶液pH＝7，则V1＜V2 答案 D 解析 醋酸钠溶液显碱性，所以A正确，也可以从平衡移动角度分析，CH3COONa电离出的CH3COO － ＋ － ：a.与盐酸中的H结合生成CH3COOH；b.使醋酸中平衡CH3COOH ＋ ＋ CH3COO＋H左移，两溶 －＋ 液中H浓度均减小，所以pH均增大；假设均是强酸强碱，且物质的量浓度相同，等体积混合后溶液呈中性，但③醋酸是弱酸，其浓度远远大于②，即混合后醋酸过量，溶液显酸性，c(H ＋ )>c(OH)，B正确；分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，但 NH4＋OH右移，使①pH>10，同理醋酸稀释后pH<4，所以C正确； ＋ － － 稀释氨水使平衡NH3·H2O 假设均是强酸强碱，混合后溶液呈中性，V1＝V2，但①氨水是弱碱，其浓度远远大于④盐酸，所以需要的①氨水少，即V1>V2，D错误。 假设法进行有关量的大小比较 在做有关强酸、弱酸、强碱、弱碱的题目时，可以先假设所给物质全部是强电解质，再在此基础上结合电离平衡移动原理进行分析。如题2中的C选项，分别加水稀释10倍，假设平衡不移动，那么①②溶液的pH均为10，然后再根据平衡移动进行分析；再如D选项，假设均是强酸强碱，则V1＝V2，然后再根据弱碱的电离平衡及浓度进行分析。 题组二 判断弱电解质的方法 3．为了证明醋酸是弱电解质，甲、乙、丙、丁四人分别选用下列试剂进行实验：0.1mol·L 1 －1 － 醋酸溶液、0.1mol·L盐酸、pH＝3的盐酸、pH＝3的醋酸、CH3COONa晶体、NaCl晶体、CH3COONH4 晶体、蒸馏水、锌粒、pH试纸、酚酞、NaOH溶液等。 (1)甲取出10mL0.1mol·L的醋酸溶液，用pH试纸测出其pH＝a，确定醋酸是弱电解质，则a应该满足的关系是 ________________________________________________________________________， 理由是________________________________________________________________________。 (2)乙分别取pH＝3的醋酸和盐酸各1mL，分别用蒸馏水稀释到100mL，然后用pH试纸分别测定两溶液的 pH，则可认定醋酸是弱电解质，判断的依据是 －1 ________________________________________________________________________。 (3)丙分别取pH＝3的盐酸和醋酸各10mL，然后加入质量相同的锌粒，醋酸放出H2的速率快，则认定醋酸是弱电解质，你认为这一方法正确吗？________，请说明理由：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)丁用CH3COONa晶体、NaCl晶体、蒸馏水和酚酞做实验，也论证了醋酸是弱酸的事实，该同学的实验操作和现象是____________________________________________。 答案 (1)a>1 因醋酸是弱酸，不能完全电离 (2)盐酸的pH＝5，醋酸的pH<5 (3)正确 由于醋酸是弱酸，随着反应的进行，醋酸不断电离，c(H)变化小，产生H2的速率醋酸比盐酸快 (4)将CH3COONa晶体、NaCl晶体分别溶于适量水配成溶液，再分别滴入酚酞溶液，CH3COONa溶液变浅红色，NaCl溶液不变色 判断弱电解质的三个思维角度 角度一：弱电解质的定义，即弱电解质不能完全电离，如测0.1mol·L的CH3COOH溶液的pH>1。 角度二：弱电解质溶液中存在电离平衡，条件改变，平衡移动，如pH＝1的CH3COOH加水稀释10倍后，1 探究高考 明确方向 1．判断正误，正确的划“√”，错误的划“×” c(CH3COOH)(1)CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中－的值减小( ) c(CH3COO)(2013·江苏，11C) (2)室温下，对于0.10mol·L的氨水，加水稀释后，溶液中c(NH4)·c(OH)变大( ) (2013·福建理综，8B) (3)25℃时，用醋酸溶液滴定等浓度NaOH溶液至pH＝7，V醋酸＜VNaOH( ) (2013·重庆理综，2B) (4)稀醋酸加水稀释，醋酸的电离程度增大，溶液的pH减小( ) (2012·重庆理综，10B) (5)中和等体积、等物质的量浓度的盐酸和醋酸所消耗的n(NaOH)相等( ) (2012·福建理综，10C) 答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ 2．(2014·山东理综，13)已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10mL浓度为0.1mol·L的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) －1 －1 ＋ － －1 ＋ A．水的电离程度始终增大 c(NH4)B.先增大再减小 c(NH3·H2O) C．c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和始终保持不变 D．当加入氨水的体积为10mL时，c(NH4)＝c(CH3COO) 答案 D 解析 A项，醋酸显酸性，水的电离平衡受到抑制，在滴加NH3·H2O的过程中，酸性减弱，水的电离程度受到抑制的程度减小，电离程度增大，当CH3COOH反应完后，加入的NH3·H2O会抑制水的电离，电离程度减小，故该选项错误；B项，在向醋酸中滴加氨水的过程中，碱性增强酸性减弱，c(OH)一直增大。由NH3·H2O＝ － ＋ － － ＋ c(NH4)·c(OH)c(NH4) NH＋OH可知，K＝，则 c(NH3·H2O)c(NH3·H2O) ＋ 4 － ＋－＋ KK－ ，而K是常数，故－－一直减小，该选项错误；C项，n(CH3COOH)与n(CH3COO)之c(OH)c(OH) － 和保持不变，但溶液的体积是增大的，故c(CH3COOH)与c(CH3COO)之和逐渐减小，该选项错误；D项，当加入氨水10mL时，两者恰好完全反应生成CH3COONH4，由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知，CH3COO和NH4的水解程度也相等，故c(NH4)＝c(CH3COO)，该选项正确。 3．(2014·上海，21)室温下，甲、乙两烧杯均盛有5mLpH＝3的某一元酸溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4。关于甲、乙两烧杯中溶液的描述正确的是( ) A．溶液的体积10V甲≤V乙 B．水电离出的OH浓度：10c(OH)甲≤c(OH)乙 C．若分别用等浓度的NaOH溶液完全中和，所得溶液的pH：甲≤乙 D．若分别与5mLpH＝11的NaOH溶液反应，所得溶液的pH：甲≤乙 答案 AD 解析 本题考查弱电解质的电离和盐类水解。由题意原甲、乙两烧杯均盛有5mL的溶液，向乙烧杯中加水稀释至pH＝4，若该酸为强酸则10V甲＝V乙，若为弱酸则10V甲 4．(2011·山东理综，14)室温下向10mLpH＝3的醋酸溶液中加水稀释后，下列说法正确的是( ) A．溶液中导电粒子的数目减少 c(CH3COO)B．溶液中－不变 c(CH3COOH)·c(OH) － － － － － － － － ＋ ＋ － C．醋酸的电离程度增大，c(H)亦增大 D．再加入10mLpH＝11的NaOH溶液，混合液pH＝7 答案 B 解析 醋酸加水稀释，促进电离，导电粒子的数目增加，故A错误；由于温度不变，电离平c(CH3COO)·c(H)c(CH3COO)Kw 衡常数K＝＝·－不变，由于Kw不变，则题给比值不变， c(CH3COOH)c(CH3COOH)c(OH)故B正确；醋酸加水稀释，电离程度增大，但c(H)变小，故C错误；加入10mLpH＝11的NaOH溶液，醋酸过量，混合后溶液显酸性，故D错误。 5．(2011·福建理综，10)常温下0.1mol·L醋酸溶液的pH＝a，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是( ) A．将溶液稀释到原体积的10倍 B．加入适量的醋酸钠固体 C．加入等体积0.2mol·L盐酸 D．提高溶液的温度 答案 B 解析 醋酸是弱酸，稀释10倍同时也促进了其电离，溶液的pH<(a＋1)，A错误；醋酸根离子水解显碱性，向酸溶液中加入适量碱性溶液可以使pH增大1，B正确；盐酸完全电离，加入盐酸后溶液的pH －1 ＋ － ＋ － ＋ 答案 C 解析 强酸完全电离，中强酸部分电离，随着反应的进行，中强酸会继续电离出H，所以溶液②产生氢气的体积多，在相同时间内，②的反应速率比①快。 7．(2010·重庆理综，13)pH＝2的两种一元酸x和y，体积均为100mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如右图所示。分别滴加NaOH溶液(c＝0.1mol·L)至pH＝7，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则( ) －1 ＋ A．x为弱酸，Vx 8．(2009·山东理综，15)某温度下，相同pH值的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释，平衡pH值随溶液体积变化的曲线如右图所示。据图判断正确的是( ) B．x为强酸，Vx>Vy D．y为强酸，Vx>Vy A．Ⅱ为盐酸稀释时的pH值变化曲线 B．b点溶液的导电性比c点溶液的导电性强 C．a点Kw的数值比c点Kw的数值大 D．b点酸的总浓度大于a点酸的总浓度 答案 B 解析 醋酸在稀释时会继续电离，则在稀释相同体积、相同pH的盐酸与醋酸的过程中，醋酸中的H浓度减小得慢、pH变化小，A项错误；随着稀释体积的增大，溶液中离子浓度在减小，B项正确；温度一定，任何稀的水溶液的Kw都是一定值，C项错误；由于醋酸是弱酸，要使盐酸和醋酸溶液pH值相同，醋酸的浓度比盐酸大得多，D项错误。 9．[2014·新课标全国卷I,27(2)③]NaH2PO2为________(填“正盐”或“酸式盐”)，其溶液显______(填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”)。 答案 正盐 弱碱性 解析 根据H3PO2是一元中强酸，可以判断NaH2PO2是正盐，属于弱酸强碱盐，因H2PO2水解而使溶液呈弱碱性。 练出高分 一、单项选择题 1．下列关于电解质的叙述正确的是( ) A．电解质溶液的浓度越大，其导电性能一定越强 － ＋ B．强酸和强碱一定是强电解质，不管其水溶液浓度的大小，都能完全电离 C．强极性共价化合物不一定都是强电解质 D．多元酸、多元碱的导电性一定比一元酸、一元碱的导电性强 答案 C 解析 A、D项，导电性取决于离子浓度及所带电荷数的多少，错误；B项，应指其稀溶液中，错误；C项，HF是强极性共价化合物，但是弱电解质。 2．向浓度为0.1mol·L的氨水中不断加水稀释，下列各量始终保持增大的是( ) A．c(OH) B.c(NH4)C.－ c(OH)答案 D 解析 加水稀释，NH3·H2O － ＋－ －1 c(NH3·H2O)＋－ c(NH4)·c(OH) － c(OH)D. c(NH3·H2O) NH4＋OH平衡右移，c(NH4)、c(OH)减小，但H2O ＋ ＋－＋－ H＋OH ＋－ c(NH4) 电离程度增大，c(OH)减小的程度小，所以－减小，C项不符合；D项，假设平衡 c(OH)NH3·H2O c(OH)－ NH＋OH不移动，不变，但平衡右移是c(OH)在减小的基础上增大， c(NH3·H2O) ＋4 － － c(NH3·H2O) c(NH3·H2O)在减小的基础上又减小，符合；B项，＋－是电离平衡常数的倒数，不c(NH4)·c(OH)变，不符合。 3．25℃时加水稀释10mLpH＝11的氨水，下列判断正确的是( ) A．原氨水的浓度为10mol·L c(NH4) B．溶液中减小 c(NH3·H2O) C．氨水的电离程度增大，溶液中所有离子的浓度均减小 D．再加入10mLpH＝3的盐酸充分反应后混合液的pH值肯定大于7 答案 D 解析 A项，原氨水的浓度应大于10mol·L，错误；B项，由于n(NH4)增多，而n(NH3·H2O)c(NH4)－＋减小，因处于同一溶液中，所以增大，错误；C项，由于c(OH)减小，所以c(H) c(NH3·H2O)应增大，错误；D项，氨水过量，所以pH>7，正确。 4．运用电离常数判断可以发生的反应是( ) 酸 碳酸 次溴酸 电离常数(25℃) Ki1＝4.3×10 Ki2＝5.6×10－11－7＋－3 －1 ＋ ＋ －3 －1 Ki＝2.4×10 －9①HBrO＋Na2CO3===NaBrO＋NaHCO3 ②2HBrO＋Na2CO3===2NaBrO＋H2O＋CO2↑ ③HBrO＋NaHCO3===NaBrO＋H2O＋CO2↑ ④NaBrO＋CO2＋H2O===NaHCO3＋HBrO A．①③ B．②④ C．①④ D．②③ 答案 C 解析 根据复分解反应中较强酸制备较弱酸的原理，①中次溴酸Ki＝2.4×10>碳酸Ki2＝5.6×10 －11 －9 ，能发生；次溴酸Ki＝2.4×10 5．25℃时，有下列四种溶液： ① 0.1mol·L氨水 下列说法中正确的是( ) A．①稀释到原来的100倍后，pH与②相同 B．等体积①③混合、等体积②④混合所得的溶液都呈酸性 c(NH3·H2O) C．①②中分别加入少量CH3COONa固体，的值都变小 ＋ c(NH4)D．③④稀释到原来的100倍后，稀释后④溶液中的pH大 答案 D 解析 A选项，稀释后c(NH3·H2O)＝0.001mol·L，氨水是弱电解质，c(OH)<0.001mol·L －1 －1 － －1② pH＝11氨水 ③ 0.1mol·L盐酸 －1④ pH＝3盐酸 ，pH<11，错误；等体积②④混合，因为氨水的浓度远远大于盐酸的浓度，所以溶液显碱性， NH4＋OH平 ＋ － B选项错误；C选项，CH3COONa水解显碱性，加入CH3COONa固体，使NH3·H2O c(NH3·H2O) 衡左移，的值都增大，错误；稀释后③④溶液中pH分别为3、5，D选项正确。 ＋ c(NH4)二、不定项选择题 6．已知次氯酸是比碳酸还弱的酸，反应Cl2＋H2增大，可加入( ) A．NaCl固体 B．水 C．CaCO3固体 D．NaOH固体 答案 C 解析 加入NaCl固体c(Cl)增大，导致平衡逆向移动，c(HClO)减小，A错误；加水平衡正向移动，但根据勒夏特列原理，HClO浓度会减小，B错误；加CaCO3固体，可消耗HCl，使上述平衡正向移动，HClO浓度增大，C正确；加NaOH固体可消耗HCl和HClO，使HClO浓度减 － ＋HClO达到平衡后，要使HClO浓度 小，故D错误。 7．一定量的锌粒与足量稀硫酸反应，向反应混合液中加入某些物质，下列判断正确的是( ) A．加入少量水，产生H2速率减小，H2体积不变 B．加入NH4HSO4固体，产生H2速率不变，H2体积不变 C．加入CH3COONa固体，产生H2速率减小，H2体积不变 D．滴加少量CuSO4溶液，产生H2速率变大，H2体积不变 答案 AC 解析 A项，加水稀释，氢离子浓度降低，但氢离子的物质的量不变，所以反应速率减小，氢气体积不变，故正确；B项，加入硫酸氢铵固体，氢离子浓度增大，所以产生氢气的反应速率增大，但锌的物质的量不变，所以氢气体积不变，故错误；C项，加入醋酸钠固体，氢离子浓度减小，但酸的物质的量不变，所以产生氢气速率减小，氢气体积不变，故正确；D项，加入少量硫酸铜溶液，构成原电池，所以产生氢气速率增大，由于锌变少，产生氢气的体积减小，故错误。 三、非选择题 8．现有pH＝2的醋酸甲和pH＝2的盐酸乙： (1)取10mL的甲溶液，加入等体积的水，醋酸的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动；若加入少量的冰醋酸，醋酸的电离平衡________(填“向左”、“向右”或“不”)移动，若加入少量无水醋酸钠固体，待固体溶解后，溶液中c(H)/c(CH3COOH)的值将________(填“增大”、“减小”或“无法确定”)。 (2)相同条件下，取等体积的甲、乙两溶液，各稀释100倍。稀释后的溶液，其pH大小关系为pH(甲)________(填“大于”、“小于”或“等于”)pH(乙)。若将甲、乙两溶液等体积混合，溶液的pH＝__________。 (3)各取25mL的甲、乙两溶液，分别用等浓度的NaOH稀溶液中和至pH＝7，则消耗的NaOH溶液的体积大小关系为V(甲)________(填“大于”、“小于”或“等于”)V(乙)。 (4)取25mL的甲溶液，加入等体积pH＝12的NaOH溶液，反应后溶液中c(Na)、c(CH3COO)的大小关系为c(Na)________(填“大于”、“小于”或“等于”)c(CH3COO)。 答案 (1)向右 向右 减小 (2)小于 2 (3)大于 (4)小于 解析 (1)根据勒夏特列原理可知，加水稀释后电离平衡正向移动；若加入冰醋酸，相当于增加了反应物浓度，因此电离平衡也正向移动；加入醋酸钠固体后，溶液中醋酸根离子浓度增大，抑制了醋酸的电离，故c(H)/c(CH3COOH)的值减小。(2)由于在稀释过程中醋酸继续电离，故稀释相同的倍数后pH(甲)小于pH(乙)。HCl和CH3COOH溶液的pH都是2，溶液中的H浓度都是0.01mol·L，设CH3COOH的原浓度为cmol·L，混合后平衡没有移动，则有： CH3COOH H＋CH3COO ＋ － －1 －1 ＋ ＋ ＋ － ＋ － ＋ 原平衡浓度mol·L混合后浓度 －1 －0.010.010.01 －0.01)/2 0.01 0.01/2 －1 由于温度不变醋酸的电离常数不变，结合数据可知醋酸的电离平衡确实未发生移动，因此混合后溶液的pH仍等于2。(3)中取体积相等的两溶液，醋酸的物质的量较多，经NaOH稀溶液中和至相同pH时，消耗NaOH溶液的体积V(甲)大于V(乙)。(4)两者反应后醋酸过量，溶液显酸性，根据电荷守恒可得c(Na)小于c(CH3COO)。 9．为了证明一水合氨(NH3·H2O)是弱电解质，甲、乙、丙三人分别选用下列试剂进行实验：0.010mol·L氨水、0.1mol·LNH4Cl溶液、NH4Cl晶体、酚酞溶液、pH试纸、蒸馏水。 (1)甲用pH试纸测出0.010mol·L氨水的pH为10，则认定一水合氨是弱电解质，你认为这一方法是否正确？________(填“正确”或“不正确”)，并说明理由： ________________________________________________________________________。 (2)乙取出10mL0.010mol·L氨水，用pH试纸测其pH＝a，然后用蒸馏水稀释至1000mL，再用pH试纸测其pH＝b，若要确认NH3·H2O是弱电解质，则a、b值应满足什么关系？______________(用等式或不等式表示)。 (3)丙取出10mL0.010mol·L氨水，滴入2滴酚酞溶液，显粉红色，再加入少量NH4Cl晶体，颜色变________(填“深”或“浅”)。你认为这一方法能否证明NH3·H2O是弱电解质？________(填“能”或“否”)，并说明原因： ________________________________________________________________________。 (4)请你根据所提供的试剂，再提出一个合理又简便的方案证明NH3·H2O是弱电解质：________________________________________________________________________。 答案 (1)正确 若是强电解质，则0.010mol·L氨水中c(OH)应为0.01mol·L，pH＝12 (2)a－2＜b＜a (3)浅 能 0.010mol·L氨水(滴有酚酞溶液)中加入氯化铵晶体后颜色变浅，有两种可能：一是氯化铵在水溶液中电离出的NH4水解使溶液显酸性，加入氨水中使其pH降低；二是NH4使NH3·H2O的电离平衡NH3·H2证明NH3·H2O是弱电解质 (4)取一张pH试纸，用玻璃棒蘸取0.1mol·LNH4Cl溶液，滴在pH试纸上，显色后跟标准比色卡比较测出pH，pH＜7(方案合理即可) 解析 (1)若NH3·H2O是强电解质，则0.010mol·L氨水中c(OH)应为0.010mol·L，pH＝12。用pH试纸测出0.010mol·L氨水的pH为10，说明NH3·H2O没有完全电离，应为弱电解质。 (2)若NH3·H2O是强电解质，用蒸馏水稀释至1000mL，其pH＝a－2。因为NH3·H2O是弱电解质，不能完全电离，a、b应满足a－2＜b＜a。 (3)向0.010mol·L氨水中加入少量NH4Cl晶体，有两种可能：一是氯化铵在水溶液中电离出 －1 －1 －1 － －1 －1 ＋ 4＋ ＋ －1 －1 － －1 －1－1 －1 －1 －1＋ － ＋OH逆向移动，从而使溶液的pH降低。这两种可能均 － 的NH4水解使溶液显酸性，加入氨水中使其pH降低；二是NH4使NH3·H2O的电离平衡NH3·H2O NH4＋OH逆向移动，从而使溶液的pH降低，这两种可能均会使溶液颜色变浅， ＋ － ＋＋ 可证明NH3·H2O是弱电解质。 (4)NH4Cl为强酸弱碱盐，只需检验NH4Cl溶液的酸碱性，即可证明NH3·H2O是弱电解质还是强电解质。 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容