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维普资讯 http://www.cqvip.com ２ｌ卷４期　２００２．７　结构化学（ＪＩＥＧＯＵ　ＨＵＡＸＵＥ）　ＶＯ１．２１．Ｎｏ．４　４５ｌ—４５６　Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｊ＝Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｔａ．　Ｃ３６聚合体电子结构的理论研究①　张明昕李俊锾⑦章永凡　（福州大学化学系，福州３５０００２）　（结构化学国家重点实验室，福州３５０００２）　采用ＰＭ３和ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ方法对２Ｄ六方网状，以及ｌＤ链状Ｃ３６聚合体的构型进行全优　化，探讨了其电子结构和稳定性；并在从头算水平上计算了相应的能带结构．研究发现，ｃ３６　形成聚合体后构型发生了显著变化；与０Ｄ的结构比较，ｃ３６聚合为ｌＤ或２Ｄ结构后，笼内　ｃ—ｃ键长变化明显．计算表明ｃ３６聚合后稳定性提高，呈半导体或绝缘体性质．聚合后ｃ３６　内部Ｃ—Ｃ键定域化程度的增强是其稳定性提高的主要因素．　关键词：富勒烯，Ｃ　聚合体，能带结构，态密度，成键分析　１９９４年第一次成功合成出Ｃ６ｏ的聚合物，研　究发现这类Ｃ６ｏ固体以共价键方式形成了二聚或　多聚（一维或二维网络）的聚合物【　】．【２１，突破了以往　富勒烯只存在松散的范德华力相联系的局限，开　辟了富勒烯研究的新领域。有理由相信，随着制　备、提纯技术的提高，其它笼烯也可以合成出共　价键形成的聚合物，例如关于ｃ７４和ｃ７８聚合物稳　定性和电子结构的研究【　，计算结果表明它们的　二聚或多聚体可以稳定存在，甚至比已经合成出　的Ｃ６ｏ聚合体还要稳定（以体系总能量平均到每个　碳原子来比较）；较小的富勒烯如ｃ３６，是目前可　以分离出来的最小富勒烯【４】，Ｐｈｉｌｉｐ　Ｇ．Ｃｏｌｌｉｎｓ等　人用ＳＴＳ（Ｓｃａｎｎｉｎｇ　Ｔｕｎｎｅｌｉｎｇ　Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）研究　学性质，值得在理论上作深入的研究。本文在ｃ３６　笼分子及其衍生物电子结构研究的基础上【５】，首　次在ＰＭ３及ＤＦＴ／Ｂ３ＬＹＰ水平上，对Ｃ３６笼的２Ｄ　网状及ｌＤ链状构型进行了研究，并在从头算水　平（Ｂ３ＬＹＰ／ＳＴＯ．３Ｇ）上计算了相应的能带结构。同　时，着重对其２Ｄ聚合体的稳定结构、能带分布、　ＤＯＳ、带隙及导电性进行了讨论。　１计算方法及模型　根据Ｐｉｓｋｏｔｉ等人的报道［４１，２Ｄ　Ｃ３６聚合体中　的各ｃ３６笼以六方的形式排布，且每２个ｃ３６笼分　子中心之间的距离约６．６８Ａ，但ｃ３６笼分子间的具　体连接方式没有直接的实验数据。０Ｄ的ｃ３６二聚　体和１Ｄ多聚体理论计算推测【　删，相邻的２个ｃ３６　笼以腰上六元环面对面的连接方式最为稳定。因　此本文采用此种连接方式。构成ｃ３６１Ｄ及２Ｄ聚　合体。　了ｃ３６固体样品，实验数据表明可能存在Ｃ３６的某　种二聚体形式【５】。其后。一些实验和理论计算研　究了Ｃ３６二聚或多聚（一维）的情况【　】，结果表明　ｃ３　聚合体也可以稳定存在。因此ｃ３６也可能形成　类似Ｃ６ｏ、Ｃ７４等富勒烯１Ｄ或２Ｄ的聚合体结构。　这种新颖的富勒烯结构可能具有独特的物理和化　２００１．１１．２Ｏ收到；２００２－０３－０６接受　①国家自然科学基金（２９９７３００６）资助项目　②李俊麓．男。１９４２年生．教授．博士生导师・Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｑｌｉ＠胁．ｅｄｕ．ｃｎ　维普资讯 http://www.cqvip.com ４５２　结构化学（ＪＩＥＧＯＵ　ＨＵＡＸＵＥ）Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｍ．　２００２　Ｖ０１．２ｌ　Ｙ　（ａ）Ｃ３６六方２Ｄ结构　（ｂ）２Ｄ结构四聚体模型　（ｃ）Ｃ３６ＩＤ结构多聚体模型　图１．Ｃ３６ＩＤ和２Ｄ聚合体结构　Ｆｉｇ．１．Ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　１　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ａｎｄ　２　ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　（ａ）２Ｄ　ｈｅｘａｇｏｎａｌ　Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒｓ（ｂ）Ｃ３６　ｔｅｔｒａ・ｐｏｌｙｍｅｒ（Ｃ）ＩＤ　Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒ　为了得到聚合体的单胞构型，本文选取含４　采用Ｂ３ＬＹＰ／ＳＴＯ．３Ｇ密度泛函方法进行能带计　个及３个Ｃ３６笼的多聚体（图１．ｂ，１．ｃ）进行构型　算。上述构型优化部分采用Ｇｕａｓｓｉａｎ９８程序，能　优化，初始构型中Ｃ３６（Ｄ　）笼内的Ｃ—Ｃ键长取自　带计算部分使用Ｃｒｙｓｔａｌ９８程序完成。　文献【９ｌＩ　Ｃ３６一Ｃ３６的分子间键长为１．５６　Ａｔ６１。多聚　体的优化采用半经验ＰＭ３方法和基于密度泛函　２计算结果及讨论　理论的Ｂ３ＬＹＰ／６．３１Ｇ方法。构型优化后，取出处　于中心位置的Ｃ３６笼，作为能带计算的单胞构型　２．１构型优化及稳定性　（因该碳笼具有与１Ｄ及２Ｄ聚合体中相同的配位　图１．ｂ和１．ｃ的模型经ＰＭ３和Ｂ３ＬＹＰ方法　环境）。在得到单胞构型的基础上，所有模型均只　优化后，取其中心ｃ３６笼的结果列入图２及表１。　俯视　（ｘ－ｙ平面）　侧视　ｚ平面）　固一　（ａ）在２　Ｄ中的Ｃ３６笼结构　（ｂ）在ＩＤ中的Ｃ３６笼结构　图２．中心Ｃ３６笼优化后的构型　Ｆｉｇ．２．ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｇｅｏｍｅｔｒｉｅｓ　ｏｆ　ｃｅｎｔｅｒ　Ｃ３６　（ａ）ｃｅｎｔｅｒ　Ｃ３６　ｃａｇｅ　ｉｎ　２Ｄ　ｐｏｌｙｍｅｒ（ｂ）ｃｅｎｔｅｒ　Ｃ３６　ｃａｇｅ　ｉｎ　ＩＤ　ｐｏｌｙｍｅｒ　维普资讯 http://www.cqvip.com Ｎｏ．４　张明昕等：Ｃｊ６聚合体电子结构的理论研究　表Ｉ．　中心碳笼优化前后的键长（Ａ）　Ｔａｂｌｅ　１・Ｏｐｔｅｍｉｚｅｄ　Ｇｅｏｍｅｔｒｉｃ　ｏｆ　Ｃｅｎｔｅｒ　Ｃ３６　Ｃ－ｇｔ　４５３　＼构型优化前　、＼锺　　键Ｉ　ｌ　４ｌ７　键２　键３　键４　ｌ　５ｌＯ　１．５ｌＯ　ｌ　４３７　键５　１．４３７　键６　１．４３４　键７　ｃ３　Ｃ，６．　ｌ　５６０　６．２ｌ７　优　图２（ａ１　化　ＰＭ３　后　Ｂ３ＬＹ１Ｐ　１．４ｌ６　ｌ　５８４　ｌ　４８０　ｌ　５３７　１．４０２　１．３９４　１．５５０　６６８ｌ　１．４２２　ｌ　５９７　１．４８ｌ　ｌ　５４４　１４０３　．ｌ　３９４　ｌ　５９３　６．７５７　＼＼构型＼锺　＼　键Ｉ　ａ　键Ｉ　ｂ　键２　键３　键４　键５．ａ　键５．ｂ　键６．ａ　键６ｂ　键７　Ｃ，　Ｃ３６＊　优　图２（ｂ１　ｌ　４ｌ２　ｌ　４２ｌ　１．５７５　ｌ　４９２　ｌ　５４３　１．３８７　１．４４ｌ　１．４ｌ５　１．４０７　１．５４７　６．６８５　化　ＰＭ３　后　Ｂ３　ｌ　４ｌ７　ｌ　４２８　ｌ　６０２　１．４９４　ｌ　５５３　ｌ　３９３　１．４４０　ｌ　４ｌ４　１．４２８　ｌ　６２８　６．７７６　・Ｃ３６一Ｃ３６指相邻碳笼的中心间的距离　从图２及表１可以看到，Ｃ　形成聚合体后发　生了明显变形，图１．ｂ多聚体模型经ＰＭ３优化的　Ｃ３６一Ｃ３６距离为６．６８１　Ａ，与实验数据［４１（６．６８　Ａ）吻　合，可见采用ＰＭ３方法所得的构型是合理的；　Ｂ３ＬＹＰ方法所得的键长略偏长，但与ＰＭ３方法　结果相近。　到３２．３４０　ｅＶ（ＰＭ３）或一３７３０４．０５３　ｅＶ（ＢａＬＹＰ），两　种方法计算的结果均证明Ｃ３６聚合后稳定性提高　了。由此推测ｃ３６无限二维网状结构（图１．ａ）有可　能稳定存在。在保持Ｃ３６笼内的Ｃ—Ｃ键不变，只　考虑单纯的分子间成键时，并未降低体系的能量，　因为图１．ｂ的模型在未优化时，每个Ｃ３６笼单元　的平均能量的计算值达３８．９４４　ｅＶ，高于单独Ｃ３６　的总能量３６．９９３　ｅＶ，可见，Ｃ３６形成２Ｄ聚合体　与未优化的Ｃ　笼比较，１Ｄ和２Ｄ单胞构型　的共同特点是，键２和键４都明显拉长，在２Ｄ　单胞中优化后增长了０．０７４　Ａ（键２）和０．１００　Ａ（键　４），在ｌＤ单胞构型中增长了０．０６５　Ａ（键２）和０．１０６　Ａ（键４）。未优化前Ｃ３６笼中各Ｃ—Ｃ键长比较接近，　的稳定性应该主要与ｃ　６单元的结构变形调整有　关。　２．２能带结构　优化后ｃ—ｃ键差距增大，使体系电子云的定域性　增强，ｃ　笼有限的　共轭体系的完整性将受到破　坏。　分别以未优化和经ＰＭ３、Ｂ３ＬＹＰ优化的中心　ｃ３６笼（图１．ｂ）作为单胞，采用从头算水平上的　Ｃｒｙｓｔａｌ　９８程序计算，得到单胞能量分别为　一优化后连接２个Ｃ３６笼的碳原子所处的腰上　六元环（即键４和键６所在环）平面性被破坏程度　３６８３　１．１　８０、一３６８３６．８６６、一３６８３７．４３８　ｅＶ，说明　优化后的构型使单胞能量降低，体系稳定性增大。　Ｂ３ＬＹＰ与ＰＭ３方法优化所得模型，再都在　Ｂ３ＬＹＰ／ＳＴＯ一３Ｇ水平上计算各自的能带结构，得　到的能带结构十分相似，由此说明对于研究Ｃ３６　聚合体，半经验ＰＭ３方法也能给出合理构型，计　算量却大大减少，值得采用。　从能带分布及ＤＯＳ的计算结果可以看出构　型优化后，２Ｄ结构的费米能级（Ｅｆ）明显下降（Ｅｆ　从一０．８１８降至一２．７４８　ｅＶ），在Ｅｆ附近产生了约　３．４ｅＶ的能隙；１Ｄ体系的能隙约２．６ｅＶ，Ｅｆ也有　增大，趋于船式结构，这表明该六元环的７Ｌ＂共轭　体系进一步被削弱，体系电子云的定域性增强；　与１Ｄ优化结果比较可发现，１Ｄ聚合体的共轭体　系受破坏程度较２Ｄ小，因为前者只在２个方向　形成分子间键，而２Ｄ体系在３个方向成键，可　以推测２Ｄ体系的电子云将有更强的定域性。上　述差异将使构型优化前后聚合体的电子结构明显　不同，在能带计算结果中，可以看到这些变化。　自由的Ｃ３６笼分子（Ｄ６＾）总能量为３６．９９３　ｅＶ（ＰＭ３）或一３７３０２．４３０　ｅＶ（ＢａＬＹＰ）；优化后的二　维网状结构中，每个ｃ３６笼单元的平均能量降低　所下降（Ｅｆ从一１．４０４降至一２．５６２　ｅＶ）。１Ｄ和２Ｄ　的聚合体均表现为半导体或绝缘体（图３．ｂ和图　维普资讯 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４５４　结构化学（ＪＩＥＧＯＵ　ＨＵＡＸＵＥ）Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｍ．　２００２　Ｖｏ１．２１　３．ｄ）；未优化时，两种聚合体系的费米能级均穿　ＤＯＳ以及　，ｐ　，　轨道的分ＤＯＳ（图４，图５）可以　过数条能带，体系则为导体（图３．ａ和图３．ｃ）。优　看出，优化前后原子３（笼分子连接处的原子）在　化前后，能隙的变化与碳笼键长的平均化程度的　Ｅｆ附近晶体轨道中的成分很小以至可以忽略，因　降低有关。　此，该体系Ｅｆ附近的前线轨道参与反应时，对原　对比Ｅｆ附近各能带宽度可以看出，优化后能　子３的影响将较小。换言之，在轨道决定的化学　带趋于平缓，表明单胞间作用减弱。表ｌ的构型　反应中，Ｃ　的２Ｄ聚合体仍有可能稳定存在，故　优化结果可以证实这一现象，优化后ｃ３６一ｃ３６的　可在不破坏２Ｄ结构的情况下，对聚合体中的ｃ３６　中心距离从６．２１７增大到６．６８ｌ　Ａ（ＰＭ３）或６．７５７　表面进行化学修饰。　Ａ（Ｂ３ＬＹＰ）。以上计算还表明，Ｃ３６聚合体比单个　从图４和图５的ＤＯＳ还可看出，２Ｄ体系Ｅｆ　Ｃ３６分子更为稳定的原因，并不只是来源于新增的　附近的占据晶体轨道中（０—－２．０　ｅｖ），在构型优化　ｃ３６分子间成键作用，而主要来自聚合后，ｃ３６分　前后，不等价原子ｌ、２、４、５对这些轨道成分的　子内Ｃ—Ｃ键定域程度的增强；聚合前分子内Ｃ—Ｃ　贡献均有不同程度的增大，尤以原子ｌ和２最为　键长最大差值仅约０．１　Ａ，而聚合后１Ｄ和２Ｄ体　明显，而且其成分主要为　轨道；可见，优化后　系均可达到约０．２Ａ。　的构型中，原子ｌ、２所在六元环　共轭性增加，　对于２Ｄ体系（图１．ａ），从各个不等价原子的　有利于体系稳定。　《　—＝　蔓　｝　至　｝　）　，一　（ａ）单胞未优化　（ｂ）单胞优化后　（ｃ）单胞未优化　（ｄ）单胞优化后　Ｅｌ＝一１．４０３６　ｅＶ　Ｅｆ　一２．５６２３　ｅＶ　Ｅｆ＝一Ｏ．８１８０　ｅＶ　Ｅｒ＝－２．７４８４　ｅＶ　（１Ｄ结构的能带）　（２Ｄ结构的能带）　图３．　１Ｄ和２Ｄ　Ｃ３６聚合体的能带结构　（图中能量零点表示体系能带的Ｅｆ相对位置，下同）　Ｆｉｇ．３．Ｔｈｅ　ｂａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｏｆ　ＩＤ　ａｎｄ　２Ｄ　Ｃ３‘ｐｏｌｙｍｅｒｓ　纽　～一　未优化的ｃ３６单元　总ＤＯｓ　原子ｌ　原子２　维普资讯 http://www.cqvip.com 维普资讯 http://www.cqvip.com ４５６　结构化学（ＪＩＥＧＯＵ　ＨＵＡＸＵＥ）Ｃｈｉｎｅｓｅ　Ｓｔｒｕｃｔ．Ｃｈｅｍ．　２００２　Ｖ＿０１．２ｌ　参考文献　（１）　Ｎｕｎｅｚ—Ｒｅｇｕｅｉｒｏ，Ｍ．；Ｍａｒｑｕｅｓ，Ｌ：Ｈｏｄｅａｕ，Ｊ．Ｌ．；Ｂｅｔｈｏｕｘ，Ｏ．：Ｐｅｒｒｏｕｘ，Ｍ　Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．１９９５，７４，２７８—２８Ｉ．　（２）　Ｓｕｓｕｍｕ　Ｏｋａｄａ；Ｓｕｓｕｍｕ　Ｓａｉｔｏ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ　１９９９，５９，Ｉ　９３０一Ｉ　９３７．　（３）　Ｓｕｓｕｍｕ　Ｏｋａｄａ；Ｓｕｓｕｍｕ　Ｓａｉｔｏ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ　Ｌｅｆｔ．２０００，３２　Ｉ，Ｉ　５６一Ｉ　６２．　（４）　Ｐｉｓｋｏｔｉ，Ｃ．；Ｙ甜ｇｅｒ，Ｊ．　Ｚｅｔｔｌ，Ａ　Ｎａｔｕｒｅ　１９９８，３９３，７７卜７７４　（５）　Ｐｈｉｌｉｐ，Ｇ．Ｃｏｌｌｉｎｓ；Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｃ　Ｇｒｏｓｓｍａｎ；Ｍｉｃｈｅｌ，Ｃｏｔｅ；Ｉｓｈｉｇａｍｉ，Ｍ．：Ｐｉｓｋｏｔｉ，Ｃ；Ｓｔｅｖｅｎ，Ｇ　Ｌｏｕｉｅ；Ｍａｒｖｉｎ，Ｌ　Ｃｏｈｅｎ；Ｚｅｔｔｌ，Ａ　Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｆｔ．　１９９８，８２，Ｉ６５一Ｉ６８．　（６）　Ｍａｖｉｍａｈａｌｌｉ　Ｎ　Ｊａｇａｄｅｅｓｈ；Ｊａｙａｒａｍａｎ　Ｃｈａｎｄｒａｓｅｋｈａｒ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．１９９９，３０５，２９８—３０２　（７）　Ｍｉｃｈｅｌ，Ｃｏｔｅ；Ｊｅｆｆｒｅｙ，Ｃ．Ｇｒｏｓｓｍａｎ；Ｍａｒｖｉｎ，Ｌ．Ｃｏｈｅｎ；Ｓｔｅｖｅｎ，Ｇ　Ｌｏｕｉｅ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｌｅｔｔ．１９９８，８　１（３），６９７—７００　（８）　Ｈｕａｎｇ，Ｙ　Ｈ．：Ｃｈｅｎ，Ｙ　Ｍ．；Ｌｉｕ，Ｒ．Ｚ．　Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｌｉｄ．２０００，６Ｉ，１４７５一Ｉ４８Ｉ．　（９）　李俊筏；黄听；吴立明：章永凡．纪　掘２０００，Ｉ，６４　（１Ｏ）　Ｈａｌａｃ，Ｅ．：Ｂｕｒｇｏｓ，Ｅ：Ｂｏｎａｄｅｏ，Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｆｔ．１９９９，２９９，６４—６８　（ＩＩ）　Ｂｕ￣ｏｓ，Ｅ．；Ｈａｌａｃ，Ｅ．；Ｂｏｎａｄｅｏ，Ｈ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ　Ｌｅｆｔ．２０００，３２０，１４一Ｉ　８　（Ｉ２）　ＴｅｍｏＫ　Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｒｅｖ．Ｂ１９８９，３９，５５６６．　Ｔｈｅｏｒｅｔｉｃａｌ　Ｓｔｕｄｉｅｓ　ｏｎ　ｔｈｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｃ３６　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ＺＨＡＮＧ　Ｍｉｎｇ－Ｘｉｎ　ＬＩ　Ｊｕｎ－Ｑｉａｎ　ＺＨＡＮＧ　Ｙｏｎｇ－Ｆａｎ　（Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｕｚｈｏｕ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｆｕｚｈｏｕ　３　５０００２，Ｃｈｉｎａ）　（Ｓｔａｔｅ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆＳｔｒｕｃｔｕｒａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｕｚｈｏｕ　３　５０００２，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｇｅｏｍｅｔｒｉｅｓ　ｏｆ　ｔｗｏ．ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｈｅｘａｇｏｎａｌ　ｎｅｔ　ａｎｄ　ｏｎｅ．ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ　ｃｈａｉｎ　ｏｆ　Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｗｅｒｅ　ｏｐｔｉｍｉｚｅｄ　ｂｙ　ｕｓｉｎｇ　ｔｈｅ　ＰＭ３　ａｎｄ　Ｂ３ＬＹＰ　ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｔｈｅｉｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ａｎｄ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｗｅｒｅ　ａｌｓｏ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ．Ｔｈｅ　ｂａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ　ｗｅｒｅ　ｃａｌｃｕｌａｔｅｄ　ａｔ　ａｂ　ｉｎｉｔｉｏ　ｌｅｖｅ１．Ｃｏｍｐａｒｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　０Ｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｔｈｅ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｃ３６　ｕｎｉｔ　ｉｎ　ｔｈｅ　２Ｄ　ａｎｄ　１Ｄ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｃｈａｎｇｅｄ　ｏｂｖｉｏｕｓｌｙ　ａｆｔｅｒ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ，ｉｎ　ｗｈｉｃｈ　ｔｈｅ　Ｃ—Ｃ　ｂｏｎｄ　ｌｅｎｇｔｈ　ｉｎｓｉｄｅ　ｔｈｅ　Ｃ３６　ｍｏｌｅｃｕｌｅ　ｖａｒｉｅｄ　ｍａｒｋｅｄｌｙ．Ｔｈｅ　ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ　ｒｅｓｕｌｔｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｓｙｓｔｅｍ　ｉｎｃｒｅａｓｅｄ　ａｆｔｅｒ　ｆｏｒｍｉｎｇ　ｔｈｅ　Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｈａｖｉｎｇ　ｓｅｍｉ－ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｏｒ　ｉｎｓｕｌａｔｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ｔｈｅ　ｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔ　ｏｆｓｔａｂｉｌｉｔｙ　ｏｆｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ｉｓ　ｄｕｅ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ　ｏｆｌｏｃａｌｉａｚｔｉｏｎ　ｏｆｔｈｅ　Ｃ—Ｃ　ｂｏｎｄ．　Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｆｕｌｌｅｒｅｎｅｓ，Ｃ３６　ｐｏｌｙｍｅｒｓ，ｂａｎｄ　ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｄｅｎｓｉｔｙ　ｏｆ　ｓｔａｔｅ（ＤＯＳ），ｂｏｎｄｉｎｇ　ａｎａｌｙｓ￣