长期工不可以随时辞职，但若用人单位未缴纳社保费、违反规章制度损害劳动者权益或未及时支付劳动报酬等情况，劳动者可解除劳动合同。全日制职工与非全日制职工的区别在于工作时间、合同形式、劳动关系终止及保险缴纳等方面。非全日制用工工作时间短，可以口头约定劳动权利，劳动关系可随时终止且无需支付补偿金，通常只缴纳工伤保险，以小时计酬，支付周期最长不超过十五日。
法律分析
一、长期工可以随时辞职吗
1、长期工不可以随时辞职，但用人单位有下列情形之一的，劳动者可以单方面解除劳动合同：未依法为劳动者缴纳社会保险费的;用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的;未及时足额支付劳动报酬的;其他。
2、法律依据：《中华人民共和国劳动合同法》第三十八条，未按照劳动合同约定提供劳动保护或者劳动条件的;未及时足额支付劳动报酬的;未依法为劳动者缴纳社会保险费的;用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益的;因本法第二十六条第一款规定的情形致使劳动合同无效的;法律、行政法规规定劳动者可以解除劳动合同的其他情形。用人单位以暴力、威胁或者非法限制人身自由的手段强迫劳动者劳动的，或者用人单位违章指挥、强令冒险作业危及劳动者人身安全的，劳动者可以立即解除劳动合同，不需事先告知用人单位。
二、全日制职工和非全日制职工的区别是什么
1、工作时间不同。标准的全日制用工实行每天工作不超过八小时，每周不超过四十小时的标准工时制度。非全日制用工一般为每天四小时，每周工作时间不超过二十四小时；
2、非全日制用工可以订立口头协议。全日制用工，用人单位与劳动者应当订立书面劳动合同;而非全日制用工，用人单位与劳动者不以书面形式订立劳动合同，职工的劳动权利以及用人单位对职工的要求，可以口头约定；
3、非全日制用工的劳动关系可以随时终止且无需支付经济补偿金。全日制用工，劳动合同终止或解除的，除一些特别情况外，用人单位须向劳动者支付经济补偿金，而非全日制用工则没有明确的规定；
4、非全日制用工一般只缴纳工伤保险。全日制用工的用人单位必须缴纳各种社会保险费用。但是，作为非全日制用工，用人单位必须为其缴纳工伤保险，其余可以不用缴纳；
5、非全日制用工以小时计酬，结算支付周期最长不超过十五日。全日制用工应当按月以货币形式定时向劳动者支付工资。非全日制用工，用人单位必须以货币形式向劳动者定时支付工资。但是，支付工资的周期比全日制用工短，即每半月至少支付一次。
结语
长期工不可随时辞职，但若用人单位未缴纳社保费、违反法规损害劳动者权益、未及时支付工资等，劳动者可单方面解除劳动合同。全日制职工每天工作不超8小时，每周不超40小时，需签订书面劳动合同；非全日制职工每天工作4小时，每周不超24小时，可口头约定劳动关系，可随时终止且无需补偿金。非全日制职工一般只缴纳工伤保险，以小时计酬，支付周期最长不超15日。
法律依据
中华人民共和国劳动合同法（2012修正）：第四章 劳动合同的解除和终止 第四十一条 【经济性裁员】有下列情形之一，需要裁减人员二十人以上或者裁减不足二十人但占企业职工总数百分之十以上的，用人单位提前三十日向工会或者全体职工说明情况，听取工会或者职工的意见后，裁减人员方案经向劳动行政部门报告，可以裁减人员：
（一）依照企业破产法规定进行重整的；
（二）生产经营发生严重困难的；
（三）企业转产、重大技术革新或者经营方式调整，经变更劳动合同后，仍需裁减人员的；
（四）其他因劳动合同订立时所依据的客观经济情况发生重大变化，致使劳动合同无法履行的。
裁减人员时，应当优先留用下列人员：
（一）与本单位订立较长期限的固定期限劳动合同的；
（二）与本单位订立无固定期限劳动合同的；
（三）家庭无其他就业人员，有需要扶养的老人或者未成年人的。
用人单位依照本条第一款规定裁减人员，在六个月内重新招用人员的，应当通知被裁减的人员，并在同等条件下优先招用被裁减的人员。
中华人民共和国劳动合同法（2012修正）：第四章 劳动合同的解除和终止 第三十九条 【用人单位单方解除劳动合同（过失性辞退）】劳动者有下列情形之一的，用人单位可以解除劳动合同：
（一）在试用期间被证明不符合录用条件的；
（二）严重违反用人单位的规章制度的；
（三）严重失职，营私舞弊，给用人单位造成重大损害的；
（四）劳动者同时与其他用人单位建立劳动关系，对完成本单位的工作任务造成严重影响，或者经用人单位提出，拒不改正的；
（五）因本法第二十六条第一款第一项规定的情形致使劳动合同无效的；
（六）被依法追究刑事责任的。
第五届全国人民代表大会常务委员会关于批准《广东省经济特区条例》的决议：第四章 劳动管理 第二十条 特区企业雇用的职工，由该企业按其经营的要求进行管理，必要时可以解雇，其手续按照劳动合同的规定办理。
特区企业职工可按照劳动合同规定，向企业提请辞职。
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