考试科目：药学综合 共 8 页 第 1 页 在 试 卷 上 答 题 无 效 第一部分：无机化学试题（共50分） 一、单项选择题：(选择一个最佳答案，每小题2分，共20分) 1．反应 CaO(s)H2O(l)Ca(OH)2(s)在标准状态下是自发的，其逆反应在高温下变为自发进行的反应。那么正反应是： (A) rHm>0, rSm>0 ； (B) rHm<0, rSm>0； (C) rHm>0, rSm>0 ； (D) rHm<0, rSm<0； 2．500K时，反应 SO2 (g) + 1/2 O2 (g) SO3 (g) 的Kp= 50， 在同温下，反应2SO3 (g) 2SO2 (g)+ O2 (g) 的Kp必等于： (A) 100； (B) 2×10； (C) 2500； (D) 4×10-1-1－2 －4 ； 2－3．向 0.10 mol.LHCl溶液中通H2S气体至饱和 (0.10 mol. L)，溶液中 S浓度为－8 －12 (H2S: Ka 1 = 9.1×10, Ka 2 = 1.1×10)： (A) 1.0×10(C) 1.0×10－18 mol. L；-1 -1 (B) 1.1×10－12 mol. L；-1 -1 －19 mol. L； (D) 9.5×10－5 mol. L； 4．下列各混合溶液中，具有缓冲作用的是： (A)HCl(1mol.L)+NaAc(2mol.L) ； (B) NaOH(1mol. L)+NH3 (1mol.L) ； (C)HCl(1mol.L)+NaCl(1mol.L) ； (D)NaOH(1mol.L)+NaCl(1mol.L) ； 5．反应K2Cr2O7+HCl→KCl+CrCl3+H2O+Cl2配平后，方程式中Cl2的系数是： (A) 1； (B) 2； (C) 3 ； (D) 4； 注：命题教师命题时，不留答题空间。
-1-1-1-1-1-1-1 -1考试科目：药学综合 共 8页 第2页 在 试 卷 上 答 题 无 效 6．在标准状况下，若将Cl和Br混合溶液中的Br氧化为Br2，但Cl不被氧化，在酸性介质中可以选择的氧化剂是： (EMnO/Mn2=1.51V，EH2O2/H2O=1.78V，ECrO2/Cr3=1.23V， 274θEFe32=0.77V， ECl/Fe2/Cl－－－－θ＝1.36V， EBrθ2/Br=1.07V) (A) KMnO4； (B) H2O2； (C) K2Cr2O7； (D) Fe2(SO4)3； 7．已知[PtCl2(OH)2]有两种顺反异构体，成键电子所占据的杂化轨道应该是： (A) sp； (B) dsp；323 (C) dsp； (D) spd232 8．用分子轨道理论来判断下列说法，不正确的是： (A) N的键能比N2 分子的小； 2 (B) CO的键级是2.5； (C) N2和O2是等电子体系； (D) 第二周期同核双原子分子中，只有Be2 分子不能稳定存在。 9．下列分子中既有正常σ键和π键，又有三电子π键的是： (A) CO； (B) NO； (C) N2； (D) NO2； 3+-1-110．Co为27号元素。测得[Co(NH3)6]的分裂能Δ＝23000cm，电子成对能P=17800cm，由此判断该中心离子的d电子排布为： (A) t2geg (B) t2geg (C) t2geg (D) t2geg 二、判断题 (每小题2分，共10分，正确者打“√”，错误者打“×”) 1．同浓度的电解质溶液，总是比非电解质溶液有较大的蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低和渗透压。 2．在速率方程中，各物质浓度的幂次方程式中各物质化学式前的计量系数时，该反应即为基元反应。 3．电对E+＋－24423360Sn2/Sn< EPb2/Pb+,因此Pb是不可能把Sn从Sn溶液中置换出来。 2+4． O2的键长比O2短，所以N2的键长也比N2短。 65． 中心原子价电子构型为d的内轨型八面体配合物一定是低自旋。 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共 8 页 第3页 在 试 卷 上 答 题 无 效 三、简答题（每题5分，共10分） 2－2－1． NiCl4 和 Ni(CN) 4 的空间构型分别为四面体形和平面正方形，试根据价键理论分别写出它们的电子排布式，判断其磁性，指出 Ni 原子的杂化轨道类型。 2． 用价层电子对互斥理论估计COCl2分子的构型和键角。 四、计算题（每题5分，共10分） 1．已知EAg/Ag=0.7991 V，Ag(NH3)的K稳=1.1×107， Ag(S2O3)2的K稳+3-= 2.9×1013，计算下列两个半反应的E值，并比较 Ag(NH3) +和 Ag(S2O3)23-的氧化性。 (1) Ag(NH3)+(aq) + e－ = Ag(s) + 2NH3 (aq) (2) Ag(S2O3)23-(aq) + e－ = Ag(s) + 2S2O32-(aq) 23Fe(aq)Ag(aq)Fe(aq)Ag(s)的 2．298K时，反应rGm2.71103Jmol1，计算该温度下反应的标准平衡常数，若起始时仅有Fe2+和Ag+且初始浓度均为0.50mol·L-1，求Ag+的转化率。 第二部分：分析化学试题（共100分） 一、单项选择题：（选择一个最佳答案，每小题2分，共20分） 1．标定EDTA标准溶液常用的基准物质是 A. 邻苯二甲酸氢钾 B. 氧化锌 C. Na2CO3 D. 草酸 2．根据误差的正态分布规律，若置信水平为99.0%，其置信区间应为 A. x±3σ B. x±2σ C. x±1.96σ D. x±2.58σ 3．电子轰击源（EI）的标准电压为 A.50eV B. 60eV C. 70eV D. 80eV 4．亚稳离子是母离子 A. 在离子源中裂解产生的； B. 在质量分析器前的飞行途中裂解产生的； C. 在检测器中裂解产生的； D. 在检测器前的飞行途中裂解产生的 5．气相色谱－质谱联用仪中，具有样品浓缩功能的接口是 A. 电喷雾接口；B. 喷射式浓缩型接口；C. 开口分流型接口；D. 直接导入型接口 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共8 页 第4页 在 试 卷 上 答 题 无 效 6．光度测定中，若入射光的单色性不好，将偏离Beer定律，其原因是 A. 光强太强 B.有色物质相对于各波长光的ε相同 C. 光强太弱 D.有色物质相对于各波长光的ε不同 7．关于酸碱指示剂，下列说法错误的是 A.指示剂本身是有机弱酸或弱碱 B. HIn与In的颜色差异越大越好 C.指示剂的变色范围越窄越好 D.指示剂的变色范围与被测物质的Ka（或Kb）有关 8．NH3的共轭酸是 A. NH4+ B. NH2− C. ＝NH D. –NH2 9．下列说法正确的是 A. 透光率与浓度成直线关系 B. 摩尔吸光系数随波长而改变 C. 比色法测定FeSCN2+时，应选用红色滤光片 D. 玻璃棱镜仅适用于紫外光区 10．以EDTA为滴定剂，下列叙述哪一种是错误的 A. 在酸度较高的溶液中，可以形成MHY配合物 B. 在碱性较高的溶液中，可以形成MOHY配合物 C. 不论形成MHY或MOHY，均有利于滴定反应 D. 不论溶液pH值高低如何，只形成MY一种形式配合物 二、判断题：（每小题1分，共15分，正确者打“√”，错误者打“×”） 1．滴定分析中，一般利用指示剂颜色发生突变的那一点来判断化学计量点的到达，这一点称为滴定终点。 2．用沉淀重量法测定铁的含量，其称量形式为Fe2O3，则换算因数为Fe2O3/2Fe。 3．一种弱酸溶于碱性溶剂中，其表观酸强度取决于溶剂的碱度。 4．基准物质可用来直接配制标准溶液。 5．根据质子理论，凡是给出质子的物质是碱，凡是接受质子的是酸。 6．同一分析试样多次重复测定，其平均值与真实值之间的符合程度，叫精密度。 7．H原子量=1.0079，S原子量=32.06，故H2S的摩尔质量为34.0758。 8．配制Na2S2O3标准溶液，要加入少量的NaOH以维持Na2S2O3溶液的微碱性。 9．酸（碱）在水中各型体的分布取决于溶液的pH值。 10．离子交换色谱法可用于离子型化合物的分离测定。 11．在色谱分析法中，要使两组分完全分离，分离度应大于1.5。 12．AgCl溶解在NH3水溶液中是盐效应的作用。 13．增加实验次数可降低系统误差。 14．紫外检测器是目前HPLC法较常用的检测器之一。 15．酸碱滴定法中，指示剂的实际变色范围为pH = pKin±1。 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共 8页 第5页 在 试 卷 上 答 题 无 效 三、名词解释：（每小题3分，共15分） 1. 保留时间 2.质量色谱图 3.振动弛豫 4.化学位移 5.固相萃取（SPE） 四、问答题：（每小题5分，共30分） 1．为什么CO2分子有四种基本振动形式，但在红外光谱图上却只能看到两个基频峰？ 2．举例说明滴定分析法中的返滴定和置换滴定方式。 3．不同化合物在同一根色谱柱上测得的理论塔板数是否相同？测定色谱柱的理论塔板数有什么意义？ 4．简要叙述气相色谱内标法的原理及其特点。 5．简要叙述氢火焰离子化检测器的工作原理。 6．分别用两种方法测定硅酸盐中的含铁量。试问如何对两种分析方法的分析结果是否存在显著性差别进行检验？ 五、结构判断：（每小题5分，共10分） 1．有一无色液体化合物，分子式为C6H12，它与溴的四氯化碳溶液反应，溴的棕黄色消失。该化合物的核磁共振谱中，只有在δ＝1.6 ppm处有一个单峰。写出该化合物的化学结构式。 2．化合物分子式是C10H14，质谱图如下，推测可能的结构式，并解释理由。 δ/ppm 六、计算题：（每小题5分，共10分） /ppm 1．用0.2000mol/L HCL滴定0.1000mol/L Na2B4O7溶液20.00mL，计算化学计量点的pH值。并选择合适的指示剂。（H3BO3的Ka1=5.81×10-10） 2．酸碱滴定法测定枸橼酸的含量。枸橼酸为三元酸（Ka1=8.7×104，Ka2=1.8×105，－－Ka3=4.0×106；分子量为：210.14）。今称取本品0.1505g，加新煮沸冷蒸馏水25ml溶解－后，加酚酞指示剂3滴，用0.1000mol/L的NaOH标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液20.15mL。计算枸橼酸的含量。 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共 8 页 第 6 页 在 试 卷 上 答 题 无 效 第三部分：有机化学试题（共100分） 一、写出下列化合物的结构或名称（标出R、S和Z、E构型）（每小题2分，共24分） 1.OCH3CN(C2H5)2CH2CH32.N3.4.H3CHHOCOOHO2NOCH3COCHCH2CH35.HCO3NCH3CHCH3CH36.OO7. OCH3H3CCH2CClNCH2CH3CCCH3CH2HH8. 9. 1-甲基-8-溴异喹啉； 10. β-D-吡喃葡萄糖甲苷(哈沃斯式)； 11. 溴化苄； 12. 2-丁烯醛苯腙 二、写出下列反应（第1小题6分，2、3、4、5各小题5分，共26分） （1）、 (1R,2S)-1-溴-1,2-二苯基丙烷消除HBr； （2）、 (E)-苯乙酮肟的贝克曼(Beckmann)重排； （3）、 2-甲基苯基烯丙基醚的克莱森(Clasisen)重排； （4）、 苯甲醛与甲醛的康尼扎罗(Cannizzaro S)反应； （5）、 2,3-二苯基-2,3-丁二醇的频哪醇(pinacols)重排。 三、推测结构（共8分） A和B的分子式均为C8H14O，A能发生碘仿反应，B不能。B能发生银镜反应，而A不能。A、B分别经臭氧化和Zn/H2O处理后均得到2-丁酮和化合物C，C既能发生碘仿反应又能发生银镜反应。请推测A、B、C的结构式及其各步反应式。 四、完成下列反应，写出主要产物(每小题3分，共30分) 1.C6H5CH2H3CO2.NCH2COOC2H5OONHCCH3ClSO2OH(NaOHH2O()+()C6H5CONH2NaOClH2O()3.) 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共 8页 第7页 在 试 卷 上 答 题 无 效 4.COOCH2CH3+2CH3MgBr(H2O)5.CHCCH2CH3CH36.N7.H3CH+PhCH2ClKMnO4()+()HH2O()CCCH3Na液氨OCH3CCH3()8.+OCHOOH()9.CHCHCl+NaCNCH2Cl()10.O+CH2(COOC2H5)2C2H5ONaC2H5OH() 五、由指定原料合成（每小题6分，共12分） 1. 以苯为主要原料合成2-苯基-2-丙醇； 2. 以苯为主要原料合成1，3，5-三溴苯； 第四部分：药理学试题（共50分） 一、单项选择题：(选择一个最佳答案，每小题2分，共10分) 1． 弱酸性药物在低pH情况下通过如下哪种物理过程变得水溶性减小和脂溶性增加？ （1）分布；（2）消除；（3）首过效应（第一关卡效应）；（4）渗入；（5）质子化 注：命题教师命题时，不留答题空间。
考试科目：药学综合 共8 页 第8页 在 试 卷 上 答 题 无 效 2． A药和B药有相同的利尿机制， A药5mg可产生与B药500mg相同强度的利尿作用，这提示： （1）A药比B药更有效；（2）A药的效价为B药的100倍；（3）A药的毒性比B药小； （4）A药比B药更安全；（5）A药由于所用剂量小因而作用时程比B药短。 3． 如下关于氨基糖苷类抗生素作用机制的描述那一项是错误的？ （1）引起mRNA模板密码阅读错误；（2）引起核糖体解聚；（3）抑制肽酰转移酶； （4）阻断初始复合物形成； （5）为杀菌性蛋白合成抑制剂。 4． 如下哪一种描述是不正确的？ （1）利多卡因必须非胃肠道给药；（2）利多卡因主要用于治疗房性心律失常； （3）奎尼丁为口服活性药物； （4）所有抗心律失常药物均抑制心肌收缩； （5）吗啡引起便秘。 5． 如下关于苯二氮卓类药物的哪一项描述是正确的？ （1）直接开放氯离子通道；（2）有镇痛作用；（3）需用药2-4周才能改善焦虑症状； （4）容易产生全身麻醉作用；（5）所有苯二氮卓类药物均有一定程度催眠作用。 二、名词解释（每个2分，共10分） （1）特异质反映； （2）pA2； （3）pKa； （4）APD； （5）t1/2 三、简答题（每题5分，共30分） 1．强心苷正性肌力作用机制。 2．简述受体的类型。 3．产生胰岛素耐受的原因。 4．左旋多巴的药动学特点。 5．比较吗啡和阿司匹林的镇痛作用。 6．高效利尿药的不良反应。 注：命题教师命题时，不留答题空间。
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