全国Ⅱ卷
7.(2017·全国卷Ⅱ)下列说法错误的是( ) A.糖类化合物也可称为碳水化合物 B.维生素D可促进人体对钙的吸收 C.蛋白质是仅由碳、氢、氧元素组成的物质 D.硒是人体必需的微量元素,但不宜摄入过多 [答案]C
[详解]蛋白质基本组成元素是碳、氢、氧、氮,有些蛋白质含包括硫、磷等元素。 8.(2017·全国卷Ⅱ)阿伏加德罗常数的值为NA。下列说法正确的是( ) A.1L0.1mol·LNH4Cl溶液中,NH4的数量为0.1NA B.2.4gMg与H2SO4完全反应,转移的电子数为0.1NA C.标准状况下,2.24LN2和O2的混合气体中分子数为0.2NA
D.0.1mol H2和0.1mol I2于密闭容器中充分反应后,其分子总数为0.2NA [答案]D
[详解]A、因铵根离子水解,其数量小于0.1NA,A错误;B、2.4gMg为0.1mol,完全反应转移的电子为0.2NA,B错误;C、标准状况下,2.24L任何气体所含有的分子数都为0.1NA,C错误;D、虽然0.1mol H2和0.1mol I2于密闭容器中不能完全反应,但因该反应是气体分子数不变的反应,其分子总数一定为0.2NA,正确。 9.(2017·全国卷Ⅱ)a,b,c,d为原子序数依次增大的短周期主族元素,a原子核外电子总数与b原子次外层的电子数相同;c所在周期数与族数相同;d与a同族,下列叙述正确的是( ) A.原子半径:d>c>b>a B.4种元素中b的金属性最强 C.c的氧化物的水化物是强碱 D.d单质的氧化性比a单质的氧化性强 [答案]B
[详解] a、b、c、d原子序数依次增大,由a核外电子数与b的次外层相同,只能为2或8,则a为He或O,但He不是主族元素,则a为氧元素;又因为a、d同主族,则d为硫元素;c原子周期数等于族序数,且在8~16之间,则c为Al元素;b序数在8~13之间且为第三周期,则b是Na或Mg;故a、b、c、d分别
1
1
为O、Na、Al、S或O、Mg、Al、S。
A、原子半径b>c>d>a,A错误;B、4种元素中Al的金属性最强,B正确;C、c的氧化物的水化物为氢氧化铝,为两性氢氧化物,是弱碱,C错误;D、S的氧化性比氧气弱,D错误。 10.(2017·全国卷Ⅱ)下列由实验得出的结论正确的是( )
A. 实验 将乙烯通入溴的四氧化碳溶液,溶液最终变为无色透明 B. 乙醇和水都可与金属钠反应产生可燃性气体 C. 用乙酸浸泡水壶中的水垢,可将其清乙酸的酸性小于碳酸的酸性 除 D. 甲烷与氯气在光源下反应后的混合气生成的氯甲烷具有酸性 体能使湿润的石蕊试纸变红 [答案]A
[详解]A、有机物一般易溶于有机物,A正确;B、钠与水反应比与乙醇反应剧烈,说明水中的氢比乙醇中的氢活泼,B错误;C、根据强酸制弱酸,可知乙酸酸性大于碳酸,C错误;D、甲烷与氯气光照下发生取代反应产生了HCl,HCl的酸性使石蕊变红,D错误。
11.(2017·全国卷Ⅱ)用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为
结论 生成的1,2—二溴乙烷无色、可溶于四氧化碳 乙醇分子中的氢与水分子中的氢具有相同的活性 H2SO4H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是( )
A.待加工铝质工件为阳极 B.可选用不锈钢网作为阴极 C.阴极的电极反应式为:Al33eAl
D.硫酸根离子在电解过程中向阳极移动 [答案]C
[详解]A、根据原理可知,Al要形成氧化膜,化合价升高失去电子,因此铝为阳极,A正确;B、该过程中阴极只起到了导电作用,故可选用不锈钢网作为阴极,B正确;C、阴极应发生2H++2e- ===H2↑,C错误;D、电解时,阴离子移向阳极,D正确。
12.(2017·全国卷Ⅱ)改变0.1molL1二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中的H2A、HA、A2的物质的量
2
分数(X)随pH的变化如图所示[已知(X)c(X)]。
c(H2A)c(HA)c(A2)
下列叙述错误的是( ) A.pH=1.2时,c(H2A)c(HA) B.lg[K2(H2A)]4.2
C.pH =2.7时,c(HA)c(H2A)c(A2) D.pH=4.2时,c(HA)c(A2)c(H) [答案]D
[详解] A.由图易知,此时体系只有H2A和HA,且两曲线相交,故cH2AcHAB.利用pH4.2的点计算:K2H2A故lgK2H2AlgcH4.2,正确;
cA2cHcHA由图知,cA2cHA,所以K2H2AcH ,
,正确;
C.由图易可知,cHAcH2AcA2D.由图知,cHAcA2,正确;
,
知
,
由电荷守恒 cHcHA2cA2cOHcHcHAcA2
,错误。
13.(2017·全国卷Ⅱ)由下列实验及现象不能推出相应结论的是( ) A. 实验 向2 mL 0.1 molL1的FeCl3溶液中加足量铁粉,振荡,加1滴KSCN溶液 现象 黄色逐渐消失,加KSCN溶液颜色不变 结论 还原性:Fe>Fe2
3
B. 将金属钠在燃烧匙中点燃,迅速伸入集满CO2的集气瓶 集气瓶中产生大量白烟,瓶内有黑色颗粒产生 CO2具有氧化性 C. 加热盛有少量NH4HCO3固体的试管,并在试管口放置湿润的红色石蕊试纸 石蕊试纸变蓝 NH4HCO3显碱性 D. 向2支盛有2 mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和Nal溶液 一只试管中产生黄色沉淀,另一支中无明显现象 Ksp(Agl)Ksp(AgCl) [答案]C
[详解]C项碳酸氢铵受热分解产生的氨气使湿润的红色石蕊试纸变蓝,而不是碳酸氢铵显碱性。 26. (2017·全国卷Ⅱ)(14分)
水泥是重要的建筑材料。水泥熟料的主要成分为CaO、SiO2,并含有一定量的铁、铝和镁等金属的氧化物。实验室测定水泥样品中钙含量的过程如图所示:
回答下列问题:
(1)在分解水泥样品过程中,以盐酸为溶剂,氯化铵为助溶剂,还需加入几滴硝酸。加入硝酸的目的是__________,还可使用___________代替硝酸。
(2)沉淀A的主要成分是_________,其不溶于强酸但可与一种弱酸反应,该反应的化学方程式为____________________________________。
(3)加氨水过程中加热的目的是___________。沉淀B的主要成分为_____________、____________(填化学式)。 (4)草酸钙沉淀经稀H2SO4处理后,用KMnO4标准溶液滴定,通过测定草酸的量可间接获知钙的含量,滴
+2+定反应为:MnO4+H+H2C2O4→Mn+CO2+H2O。实验中称取0.400 g水泥样品,滴定时消耗了0.0500
mol·L-1的KMnO4溶液36.00 mL,则该水泥样品中钙的质量分数为______________。 [答案](1)将Fe2+氧化为Fe3+ 双氧水 (2)SiO2 SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O
4
(3)促进Fe3+、Al3+水解 Fe(OH)3、Al(OH)3 (4)45.0%
[详解](1) Fe3+容易在pH较小时转换为沉淀,所以需要将Fe2+氧化为Fe3+ 。双氧水可以将Fe2+氧化为Fe3+且不会引入杂质。
(2)二氧化硅不溶于一般酸性溶液,所以沉淀A是二氧化硅。SiO2+4HF==SiF4↑+2H2O。
(3)加热可以促进Fe3+、Al3+水解转换为Fe(OH)3、Al(OH)3。 pH为4~5时Ca2+、Mg2+不沉淀,Fe3+、Al3+沉淀,所以沉淀B为Fe(OH)3、Al(OH)3。
+2+2+
(4)首先配平方程式:2MnO4+6H+5H2C2O4→2Mn+10CO2+8H2O;根据方程式可得关系式为:5Ca~
5H2C2O4~2KMnO4
n(KMnO4)=0.0500mol/L×36.00mL=1.80mmol,
n(Ca2+)=4.50mmol,水泥中钙的质量分数为4.50mmol×40.0g/mol/0.400g=45.0%。
27.(14分)(2017·全国Ⅱ卷)丁烯是一种重要的化工原料,可由丁烷催化脱氢制备。回答下列问题: (1)正丁烷(C4H10)脱氢制1-丁烯(C4H8)的热化学方程式如下: ①C4H10(g)= C4H8(g)+H2(g) ΔH1 已知:②C4H10(g)+③H2(g)+
1O2(g)= C4H8(g)+H2O(g) ΔH2=-119 kJ·mol-1 21O2(g)= H2O(g) ΔH3-242 kJ·mol-1 2反应①的ΔH1为________ kJ·mol-1。图(a)是反应①平衡转化率与反应温度及压强的关系图,x__________0.1(填“大于”或“小于”);欲使丁烯的平衡产率提高,应采取的措施是__________(填标号)。 A.升高温度
B.降低温度
C.增大压强
D.降低压强
(2)丁烷和氢气的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器(氢气的作用是活化催化剂),出口气中含有丁烯、丁烷、氢气等。图(b)为丁烯产率与进料气中n(氢气)/n(丁烷)的关系。图中曲线呈现先升高后降低的变化趋势,其降低的原因是___________。
5
(3)图(c)为反应产率和反应温度的关系曲线,副产物主要是高温裂解生成的短碳链烃类化合物。丁烯产率在590 ℃之前随温度升高而增大的原因可能是___________、____________;590℃之后,丁烯产率快速降低的主要原因可能是_____________。 [答案](1)+123 kJ/mol 小于 AD
(2)原料中过量H2会使反应①平衡逆向移动,所以丁烯转化率下降
(3)升高温度有利于反应向吸热方向进行 温度升高反应速率加快 丁烯高温裂解生成短链烃类 [详解] (1)由已知方程式,得①②③,则H1H2H3119kJ/mol242kJ/mol123kJ/mol; 反应①的正反应是一个体积增大的反应.在相同温度下,减小压强,平衡正向移动,图(a)中,温度相同时,压强为xPa的转化率大于压强为0.1kPa的转化率,所以x0.1;反应吸热,升温平衡右移,综上选AD.
(2)H2是①的生成物,H2的物质的量浓度增大,平衡左移,使丁烯产率下降;
(3)①正反应吸热,升温有利于平衡右移,乙烯产率升高;温度小于590时,升温对丁烯裂化反应的影响较小,使产物能稳定存在;温度大于590时,副反应加剧,丁烯产率降低。 28.(15分)(2017·全国卷Ⅱ)
水中溶解氧是水生生物生存不可缺少的条件。某课外小组采用碘量法测定学校周边河水中的溶解氧。实验步骤及测定原理如下: Ⅰ.取样、氧的固定
用溶解氧瓶采集水样。记录大气压及水体温度。将水样与Mn(OH)2碱性悬浊液(含有KI)混合,反应生成MnO(OH)2,实现氧的固定。 Ⅱ.酸化、滴定
将固氧后的水样酸化,MnO(OH)2被I−还原为Mn2+,在暗处静置5 min,然后用标准Na2S2O3溶液滴定生成的I2(2S2O32−+I2=2I−+ S4O62−)。 回答下列问题:
(1)取水样时应尽量避免扰动水体表面,这样操作的主要目的是_____________。 (2)“氧的固定”中发生反应的化学方程式为_______________。
(3)Na2S2O3溶液不稳定,使用前需标定。配制该溶液时需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、试剂瓶和____________;蒸馏水必须经过煮沸、冷却后才能使用,其目的是杀菌、除 及二氧化碳。 (4)取100.00 mL水样经固氧、酸化后,用a mol·L−1Na2S2O3溶液滴定,以淀粉溶液作指示剂,终点现象为
6
________________;若消耗Na2S2O3 溶液的体积为b mL,则水样中溶解氧的含量为_________mg·L−1。 (5)上述滴定完成时,若滴定管尖嘴处留有气泡会导致测量结果偏___________。(填“高”或“低”) [答案](1)防止水中溶解氧溢出 (2)2Mn(OH)2+O2=2MnO(OH)2 (3)容量瓶、胶头滴管和量筒 氧气
(4)当最后一滴标准液滴入时,溶液由蓝色变为无色,且半分钟内无变化 80ab (5)低 [详解]
(5)终点读数时有气泡,气泡占据液体应占有的体积,会导致所测溶液体积偏小,最终结果偏低。 35.[化学——选修3:物质结构与性质](15分)
(2017·全国卷Ⅱ)我国科学家最近成功合成了世界上首个五氮阴离子盐(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(用R代表)。回答下列问题:
(1)氮原子价层电子的轨道表达式(电子排布图)为_____________。
(2)元素的基态气态原子得到一个电子形成气态负一价离子时所放出的能量称作第一电子亲和能(E1)。第二周期部分元素的E1变化趋势如图(a)所示,其中除氮元素外,其他元素的E1自左而右依次增大的原因是___________;氮元素的E1呈现异常的原因是__________。
(3)经X射线衍射测得化合物R的晶体结构,其局部结构如图(b)所示。
①从结构角度分析,R中两种阳离子的相同之处为_________,不同之处为__________。(填标号) A.中心原子的杂化轨道类型 C.立体结构
B.中心原子的价层电子对数
D.共价键类型
7
②R中阴离子N5-中的σ键总数为________个。分子中的大π键可用符号nm表示,其中m代表参与形成的大π键原子数,n代表参与形成的大π键电子数(如苯分子中的大π键可表示为6则N5-中的大π键应表6),示为____________。
③图(b)中虚线代表氢键,其表示式为(NH4+)N-H┄Cl、____________、____________。
(4)R的晶体密度为d g·cm-3,其立方晶胞参数为a nm,晶胞中含有y个[(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl]单元,该单元的相对质量为M,则y的计算表达式为______________。 [答案]
(1)
(2)从左到右电负性逐渐增强,得电子能力增强 N的2p能级处于半充满状态 (3)①A B D C ②5;
③(H3O+)O—H┄N (NH4+)N—H┄N d(a107)3NA(4)
M[详解](1)N原子位于第二周期第VA族,价电子是最外层电子,即电子排布图是;
(2)根据图(a),第一电子亲和能逐渐增大(除N外),同周期从左向右电负性增强,得电子能力增强,因此同周期自左而右得到电子释放的能量逐渐增大;N的3p轨道上有3个电子,处于半满状态,较稳定,得电子能力相对较弱,因此电子亲和能减小.
(3)①根据图(b),阳离子是NH4和H3O,NH4中心原子是N,含有4个σ键,孤电子对数为(5-1-4×1)/2=0,价层电子对数为4,杂化类型为sp3,空间构型为正四面体形;H3O中心原子是O,含有3个σ键,孤电子对数为(6-1-3)/2=1,价层电子对数为4,杂化类型为sp3,空间构型为三角锥形,因此相同之处为ABD,
+
+
+
+
8
不同之处为C;②根据图(b)N5中σ键总数为5个;根据信息,N5的大Π键应是表示为还有的氢键是:
(H3O+)O—H┄N、(NH4+)N—H┄N;
--
;③根据图(b)
y73Md(a10)NAN3
(4)根据密度的定义有,d=A73g/cm,解得y=。
M(a10)36.[化学——选修5:有机化学基础](15分)
(2017·全国卷Ⅱ)化合物G是治疗高血压的药物“比索洛尔”的中间体,一种合成G的路线如下:
已知以下信息:
①A的核磁共振氢谱为单峰;B的核磁共振氢谱为三组峰,峰面积比为6∶1∶1。 ②D的苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1molD可与1mol NaOH或2mol Na反应。 回答下列问题:
(1)A的结构简式为____________。 (2)B的化学名称为____________。
(3)C与D反应生成E的化学方程式为____________。 (4)由E生成F的反应类型为____________。 (5)G是分子式为____________。
(6)L是D的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1mol的L可与2mol的Na2CO3反应,L共有______种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为___________、____________。 [答案](1) (2) 2-丙醇 (3) (4)取代反应 (5)C18H31NO4
9
(6)6 、
;B的化学式为C3H8O,核磁共振
[详解]A的化学式为C2H4O,其核磁共振氢谱为单峰,则A为
氢谱为三组峰,峰面积比为6∶1∶1,则B的结构简式为CH3CH(OH)CH3;D的化学式为C7H8O2,其苯环上仅有两种不同化学环境的氢;1 mol D可与1 mol NaOH或2 mol Na反应,则苯环上有酚羟基和
—CH2OH,且为对位结构,则D的结构简式为。
(1)A的结构简式为;
(2)B的结构简式为CH3CH(OH)CH3,其化学名称为2-丙醇;
(3) 和发生酯化反应生成E的化学方程式为:
;
(4)
(5)有机物G的分子式为F和
和
二者之和为C18H31NO4;
发生取代反应生成F:;
(6)L是的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,1 mol的L可与2 mol的Na2CO3
反应,说明L的分子结构中含有2个酚羟基和一个甲基,当二个酚羟基在邻位时,苯环上甲基的位置有2种,当二个酚羟基在间位时,苯环上甲基的位置有3种,当二个酚羟基在对位时,苯环上甲基的位置有1种,只满足条件的L共有6种;其中核磁共振氢谱为四组峰,峰面积比为3∶2∶2∶1的结构简式为
、
。
10
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