( ) ( )
3. 在等温、等压的封闭体系内,不做非体积功的前提下,任何趋向于能量降低、混
( )
4. 在一定温度下,一定体积的容器中放入一定量的NH4Cl发生分解反应: NH4Cl (s)
NH3 (g) + HCl (g),加入惰性气体会增大总压,因此根据道尔顿分压定律体( )
5. 反应速率常数不只受反应温度的影响,也受催化剂的影响,但和反应物的浓度无
关。 ( )
6. 在酸碱滴定中使用的双指示剂法就是将两种指示剂配制成一份使用,利用指示剂
( )
7. 因为BaSO4的Ksp比BaCO4的Ksp小,所以不能通过与NaCO3溶液作用将BaSO4
二. 填空题(30分,每空1分):
K,标准状态下AgBr(s)的生成反应 。
θ 2. CO (g) + 1/2 O2 (g) = CO2 (g) ΔrHm(3) =–283.0 kJ·mol-1
θ 求反应C (石墨,s) + 1/2 O2 (g) = CO (g)的ΔrHm=
1. 反应进度与选用何种物质计算有关,和反应方程式的写法无关。 1. 已知AgBr的标准摩尔生成焓为-100.4 kJ·mol-1,请用热化学反应方程式表示298.15
θ2. 热力学第二定律规定,在绝对零度时,任何理想晶体的熵值为零。 2. 已知反应1. C (石墨,s) + O2 (g) = CO2 (g) ΔrHm(2) =–393.5 kJ·mol-1
乱度增大的反应都能够自发进行。 3. 化学反应速率的大小,首先取决于反应物的本性,除此之外,反应速率还与反应
物的 , 与 等因素有关。 4. 化学平衡具有的两个特点一是 ,二是 。
5. 已知H2S 的两级离解常数分别是Ka1 NiS的溶度积常数为Ksp,NiS,反应Ni2+ + , Ka2系中各气体的分压也将增大。 H 2 S = NiS↓+ 2 H + 的平衡常数K 。
6. 测定SiO2 的质量分数,得到下列数据:28.62%,28.59%,28.51%,求平均值
= ,相对平均偏差= 。
7. 衡量弱酸酸性强弱的指标是 ,当该指标的数值越大,说明该酸的酸性越 (强或弱)。
9. 已知H3PO4的pKa1= 2.16 , pKa2= 7.21,pKa3= 12.32。 则H2PO4的
L-1 NaOH滴定等浓度的H3PO4有 pKb 。用0.1000 mol ·
颜色之间的互补作用,使滴定终点时的颜色变化更加敏锐。 8. 写出 NH4HCO3水溶液的质子条件式: 。
转化为BaCO4。 个滴定突跃,第一化学计量点的 pH= 。 ( )
θ8. 测定Zn210. 取一定量的混合碱试样(NaOH、NaHCO3和Na2CO3),用HCl标准溶液滴定,
/Zn的原电池符号可以写成:
用酚酞作指示剂,终点时消耗 HCl溶液24.32 mL;另取一份等量试样用甲基橙作指示剂,终点时消耗 HCl溶液48.64 mL。混合碱的组成为 。
(工科超纲) ()Zn│Zn2+ (0.1 mol·L1)‖H+ (0.1 mol·L1)│H2(101.325 kPa),Pt(+) 11. 用 作指示剂的银量法称为莫尔法。MAlO101.96,12. 重量法测Al的含量,已知MAl =26.98,则铝的换算因数F= 。( )
(工科超纲) θθ9. 因为Cl,,由此说明MnO不能氧化HCl而生成1.36V1.23V2
MnO2/Mn22/Cl13. NH4NO3中N的氧化数分别是: 和 。
23Cl2。 ( )
10. 氧化还原指示剂本身也可以发生氧化还原反应,且其氧化型和还原型的颜色明显
( )
1
14. 一般情况下,MnO4 氧化Cl的速度会很慢,但在溶液中存在Fe2+,MnO4氧化
Cl的速率会 (加快或减慢)。
15. 在0.5 mol·L1 H2SO4 介质中,用0.1000 mol·L1 Ce(SO4)2溶液滴定20.00 mL
不同。例如,在间接碘法中使用的可溶性淀粉就是这种类型。 0.05000 mol·L1 FeSO4溶液,化学计量点时体系的平衡电势= ? 已
0.679V,1.4587V 知:Fe3/Fe2Ce4/Ce3θ+
16. 已知反应2MnO= 2 Mn2+ + 5 Zn2+ + 8 H2O的MnO= 1.51 V,4+ 5 Zn + 16 H/Mn217. 氧化还原的滴定反应中,如果n1=n2=1,则当lgK ≥ 时反应能完全进行,此时
两电对的条件电极电势的差值≥ 。
18. 氧化还原滴定曲线上滴定突跃范围仅取决于两电对的 与 ,与浓度无关,并计算在1 mol·L1 HCl介质中用0.1000 mol·L1 Fe3+ 溶液滴定等浓度
0.139V,的Sn2+ 时的滴定突跃范围为 。Sn4/Sn2θZn0.763V,则上述反应的平衡常数K = 。 2/Zn47. ( )反应A(g) + B(s) C(g)(反应开始时无C存在),在400 K时平衡常数K=0.5。当平衡时,体系总压力为100 kPa时,问如果温度不变,体系的总压
A. 不变; B. 增大到原来的一倍; C. 减小到原来的一半; D. 无法判断。
8. ( )下列关于化学平衡的移动叙述错误的是:
A. 一切能导致反应商Q值发生变化的外界条件都会使化学平衡发生移动; B. 改变反应物的浓度,反应的总压或加入催化剂都不能改变可逆反应平衡常数力增加到原来的一倍,K是多少?
Fe3/Fe20.770 V。 19. 氧化型物质生成沉淀或配合物,电对的电极电势将 (增大或减小)。
三. 选择题(共30分,每空1.5分):
1. ( )某理想气体在152 kPa条件下,经恒压冷却后体积由38.3 L减小至35.0 L,
此过程放出了1260 J热量。则体系内能的变化: A. 502 J;B. –758 J;C. –502 J;D. –1762 J。
2. ( )下列哪个物理量等于体系的焓变? A.恒容反应热; B. 体系对环境所做的功;C. 恒压反应热;D. 以上都不是。
3. ( )在1083 K下进行的反应CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g) A. △U>△H; B. △U=△H; C. △U<△H; D. △U与△H无联系。
4. ( )冰在室温下自动熔化成水,是下列哪个物理量的变化起了主要作用? A. 熵增;B. 吸热使体系能量降低;C. 放热使体系能量升高;D. 无法判断。5. ( )下列关于反应速率理论叙述正确的是 A. 有效碰撞理论认为活化能是活化分子具有的最高能量E*与反应物分子的平
均能量E之差;
B. 活化能越大,反应速率越快;
C. 由于过渡态活化配合物的生成,使得反应的热效应发生了改变。
D. 反应的热效应等于正、逆向反应的活化能之差。 6. ( )已知非基元反应:2 NO + 2 H2 = N2 + 2 H2O 分为两步进行:第一步(慢):
2 NO + H2 = N2 + H2O2 ; 第二步(快):H2O2 + H2 = 2 H2O,总反应的动力学方程式为:
A. vk[c(NO)]2[c(H222)];B. vk[c(NO)][c(H2)] ;
C. vk[c(H2O2)][c(H2)]; D. vk[c(NO)][c(H2)]。
K值;
C .升高温度,化学平衡向放热反应方向移动,标准平衡常数将也随之改变; D. 从动力学角度看,化学平衡是可逆反应的正、逆反应速率相等的状态。
9 . ( )根据有效数字的运算规则,0.03255.10360.06139.8的运算结果正确的是:
A. 0.713;B. 0.712;C. 0.0713;D. 0.0712。
10. ( )中和等体积的同浓度HCl和HAc溶液,用酚酞做指示剂,所需相同浓度 的 NaOH
溶液的体积如何?
A. 体积无法比较; B. 体积基本相同;
C. 中和HCl所需的NaOH溶液的体积明显要多;
D. 中和HAc所需的NaOH溶液的体积明显要多。
11. ( )在氨水中加入下列哪种物质,NH3·H2O的离解度将减小? A. NH4Cl; B. NaCl; C. HCl; D. 加水稀释。
12. ( ) 计算0.10 mol·L-1 Na2CO3水溶液pH值时应采用的最简式是: A. [H+] =CKa; B. [H+] =Ka1Ka2 ; C. [H+] =
KwKa2C; D. [H+]=KaC酸/C碱
13. ( ) 用0.1 mol.L-1的NaOH滴定0.1 mol·L-1 HCl滴定突跃范围为4.3—9.7,若
将NaOH的浓度稀释10倍而盐酸的浓度不变,滴定突跃范围为: 2
A. 5.3—9.7; B. 4.3—9.7; C. 4.3—8.7; D. 都不正确。
14. ( )比较BaSO4在纯水和0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度。
A. 在纯水中的溶解度 > 在0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度; B. 在纯水中的溶解度 < 在0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度; C. 在纯水中的溶解度 = 在0.010 mol·L-1 Na2SO4溶液中的溶解度; D. 条件不足无法比较。
15. ( )在多种离子共存的体系中, 下列说法正确的是:
A. 随着沉淀剂的不断加入,离子积(Q)首先达到溶度积(Ksp)的难溶电解质会先
C. 为了加速反应的完成,在滴定分析中都可以利用加热的办法来加速反应的进
行。
D. 在氧化还原滴定分析中,化学计量点电势φsp位于滴定突跃的中点。 20. ( )将0.1000 g石灰石试样溶解在HCl溶液中,然后将钙沉淀为CaC2O4,沉淀
溶于稀H2SO4后再用KMnO4溶液滴定,用去20.00 mL。已知KMnO4对CaCO3A. 60.20%;B. 60.2%; C. 60%;D.条件不足无法计算。
的滴定度为0.003010 g·mL1,则石灰石中CaCO3的质量分数为。
四. 完成下列反应方程式(共6分,每小题2分):
θ/V)Au3+ 1.41 Au+ 1.68 Au 写出能够自发1. 根据元素的电极电势图(A析出;
B. 随着沉淀剂的不断加入,溶度积(Ksp)小的难溶电解质先析出; C. 随着沉淀剂的不断加入,溶度积(Ksp)大的难溶电解质先析出;
进行的离子反应方程式。
+
2. H2O2 + MnO4 + H →
3. 碱性介质中:Br2OHBrO3Br
D. 总是可以通过控制溶液的pH值来实现共存离子的分离。 A. 沉淀形式是CaC2O4,称量形式是CaO; B. 沉淀形式和称量形式都是CaC2O4; C. 沉淀形式和称量形式都是CaO; D. 沉淀形式是CaO,称量形式是CaC2O4。
17. ( )在沉淀的生成过程中,下列说法正确的是:
A. 如果聚集速率大,而定向速率小,则得到晶形沉淀; B. 如果定向速率大,而聚集速率小,则得到非晶形沉淀;
C. 为使沉淀完全并得到纯净的晶形沉淀,可以通过选择不同的沉淀条件来实
现;
D. 陈化可以促使小晶体不断溶解,大晶体不断长大,所以陈化有利于得到颗粒
大而纯净的晶体,在Mg2+ 存在下用草酸盐沉淀Ca2+ 时要延长陈化的时间。
18. ( )下列电对中,若H+ 浓度增大,哪种电对的电极电势不变? A. Cl2/ Cl- ; B.
2Cr2O716. ( )在重量分析法测Ca时,如果用Na2C2O4做沉淀剂,则 五. 计算题(共24分,每小题8分):
1. 根据下列已知条件求算反应NO (g) + 1/2 O2 (g) = NO2 (g)(1)在973 K时的标准平衡常数;(2)若将1.0 mol NO、1.0 mol O2与1.0 mol NO2混合于100 L的反应器中,指出反应进行的方向;(3)欲使反应自发向右进行,温度条件如何?(令Pθ =100 kPa)
NO (g) O2 (g) NO2 (g)
θΔfHm/kJmolθSm/Jmol111 90.25 33.2 210.65 205.03 240.0
Kθ ΔfGm/ kJ·mol-1 86.57 51.30
2. 将0.2 mol·L-1 MgCl2与⑴ 0.2 mol·L-1氨水等体积混合,是否有Mg(OH)2 沉淀生
成? ⑵ 0.2 mol·L-1氨水----0.2 mol·L-1 NH4Cl缓冲溶液等体积混合, 是否有Mg(OH)2沉淀生成? ⑶ 与0.2 mol·L-1NH4Cl等体积混合,是否有Mg(OH)2 沉
1.80105,Ksp,Mg(OH)5.6110-12 淀生成? 已知:Ka,NH32/Cr3+ ; C. Fe(OH)3/Fe(OH)2; D. MnO4/ Mn2+
Cu│Cu2+ (0.1 mol·L1)‖Cl (0.1 mol·L1)│Cl2 (101.325 kPa),Pt
θθ已知:Cu=0.34 V,Cl2/Cu219. ( )下列说法正确的是: 3. 判断下列电池的正、负极,计算原电池电动势,并写出电池反应及原电池符号。
A. 平衡常数大的氧化还原反应说明反应完全,一定能用于氧化还原滴定; B. 讨论氧化还原反应能否进行时,不仅要从平衡的角度考虑反应的可行性,还
应从动力学角度考虑反应进行的现实性。
3
/Cl=1.36 V
一. 判断题(10分,每题1分):
错错对错对 错错错错错
二. 填空题(30分,每空1分):
1. Ag(s)+1/2 Br2(l)= AgBr(s)ΔθrHm= -100.4 kJ·mol-1
2. –110.5 (kJ·mol-1)
3. 浓度(压强),温度 与催化剂 4. 动态平衡,相对平衡
5. KKKa1a2K sp,NiS6. 28.57%,0.2%(或0.15%) 7. Ka,强
8. [H3O+] +[H2CO3]=[OH-
]+[CO23]+[NH3]
9. 11.84,2, 4.68 10. Na2CO3 11. 铬酸钾 12. F=0.5292 13. -3 和 +5 14. 加快 15. 1.069 V 16. 10383 17. 6,0.36 V
18. 电子转移数,电极电势,0.228 V ~ 0.592 V 19. 减小
三. 选择题(共30分,每空1.5分):
BCCAD AACCB ACCAA ACABA
四. 完成下列反应方程式(共6分,每小题2分):
1. 3Au+ = 2Au + Au3+
2. 5 H2O2 + 2MnO4 + 6 H+ = 2 Mn2+ + 5 O2 + 8 H2O 3. 3Br--+5Br-2+6OH = BrO3+3H2O
五. 计算题(共24分,每小题8分):
1. (1)由 ΔθrHΔθmfHm(NO2)ΔθfHm(NO)33.290.2557.05(kJmol1) (1分)
ΔθrSSθmm(NO2)Sθm(NO)0.5Sθm(O2)240.0210.650.5205.0373.17(Jmol1K1)
(1分)
得:Δθθ(298)–T ×ΔθrGm(973) =ΔrHmrSm(298)
= -57.05–973 ×(-73.17)/1000 = 14.14 (kJ·mol-1) (1分) lnKθΔθ(973)rGm14.141000RT8.3149731.7479
Kθ(973)0.1741 (1分)
(2) 混合之初,pNOpO2pNO2p 由 pV = nRT p1.0mol8.314kPaLmol1K1973K/100L80.9kPa (1分)
QpNO2/pθ80.9/100(pθNO/p)(p0.580.9/100(80.9/100)0.51.11Kθ(973)
O2/pθ)所以反应逆向进行 (1分)
欲使反应自发向右进行,必须保证
ΔθθθrGm=ΔrHm- TΔrSm= -57.05 -T ×(- 0.07317) 0
得T 464.4 K。 (2分)
2. (1)[OH-]=cKb0.11.8010-5 (1分)
4
Q=[Mg2+][OH-]20.10.11.8010-51.810-72
原电池电动势 E = Cl2/Cl
Cu2/Cu= 1.11V (1分)
Ksp,Mg(OH)=5.6110-12 (1分)
有沉淀生成 (1分)
(2) (1分)
Q=[Mg2+][OH-]20.1(1.8010-5)2Ksp,Mg(OH)=5.6110-12 (1分)
cNH-=Kb [OH]=KbcNHCl234原电池反应 Cl2 + Cu = 2 Cl + Cu2+ (1分) 原电池符号应写为
()Cu│Cu2+ (0.1 mol·L1)‖Cl (0.1 mol·L1)│Cl2 (101.325 kPa),Pt(+) (2分)
有沉淀生成 (1分)
K(3) c w (1分) cKHa,NHKb,NH
+ 43KwOHH+
-Q=[Mg2+][OH-]2Ksp,Mg(OH)无沉淀生成 (1分)
23. 根据能斯特方程,两电对的电极电势分别计算如下 Cu2/CuθCu+2/Cu0.0592lg[Cu2] 20.340.0592lg0.10.31V (1.5分) 20.0592pCl2/p+ lg2[Cl]2Cl2/Cl
= θCl2/Cl1.360.0592101.325/101.325lg1.42V (1.5分) 20.12因为Cl2/ClCu2/Cu,故氯电极为正极,铜电极为负极。 (1分)
5
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