锂离子电池正极材料锂锰氧化物的研究进展

第ｌ７卷第２期　材料开发与应用　２０ｏ２年４月　文章铺号：１００３－１５４５（２００２）０２－００３９－０４　锂离子电池正极材料锂锰氧化物的研究进展　宰学荣（洛阳船舶材料研究所　洛阳４７１０３９）　摘　裹　综述了近几年锂离子电池正极材料锂锰氧化物的研究进晨　着重介绍了３种方法制备的锂锰氧尖　晶石材料及其电化学性能，另外对层状结构０２型锂锰氯化物的音成及电化学性能也作了较为详细的介绍。　关鲁词　锂离子电她正极锂锰氧化物　中田分类号：ＴＯ１３１．１　ｌ　文献标识碍：Ａ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｔｒｅｎｄ　ｏｆ　Ｌｉ—Ｍｎ．Ｏｘｉｄｅ　Ｃａｔｈｏｄｅ　ｆｏｒ　Ｌｉ—Ｉｏｎ　Ｃｅｌｌｓ　Ｚａｉ　Ｘｕｅｒｏｎｇ（Ｌｕｏ　ｎｇ　Ｓｈｉｐ　Ｍａｔｅｒ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｉｒｔｓｔｉ￣ｔｅ，Ｌｕｏｙａｎｇ　４７１０３９，Ｃｈｉｎａｊ　Ａｂｓｔｒａｃｔ　Ｔｈｅ　ｌ＇ｅｅｅｎｔ　ｒｅｓｅａｒｃｈ　ｐｒｏｇｒ￣，ｓ。ｆ　Ｌｉ－Ｍｎ－Ｏｘｌｄｅ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｆｏｒ　・ｉ。ｎ　ｃｅｉｌｓ　ｉｓ　ｒｅｖｉｅｗｅｄ　Ｓｏｍｅ　ｓｐｉｎｅｌ　Ｌｉ．Ｍａ￣Ｏｘｉｄｅ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｓｙｎｔｈｅｓＬｓｅｄ　ｗｉｔｈ　ｔ｝ｌｒｃｅ　ｋｉｎｄｓ　ｏｆ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ　ｍｅｔｈｏｄｓ　ａｎｄ　ａｎｄ　ｔｈｅ　ｔｈｅｉｒ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｒｅ　ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ．Ｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ．ｔｈｅ　ｐｒｅｐａｒｅｔｉ（ｍ　ｏｆ　ｌａｙｅｒｅｄ　Ｌｉ・Ｍｎ－Ｏｘｉｄｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　０２　ｓｔｍｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ　ａｒｅ　ａｌｓｏ　ｄｉｓｃｕｓｓｅｄ　ｉｎ　ｄｅｔａｉｌ．　Ｋｅｙｗｏｒｔｌｓ　Ｌｉ－Ｉｏｎ　ｃｄｌ　Ｃ，ａｔｈｏｄｅ　Ｌｉ－Ｍｎ－Ｏｘｉｄｅ　锂离子二次电池自１９９１年上市以来，因具有　和电化学性质　】。因此单相ＬｉＮｉｑ的制备比较　高电压、高容量、无记忆效应等优异性能而逐渐受　困难，要求在氧气气氛下合成，工艺条件控制要求　到人们的青臁。锂离子电池正极材料的性能在很　严　。另外对于ＬｉＮｉＯｚ的安全性有待于进一步　大程度上影响着锂离子电池的性能。如果正极材　的研究。锂锰氧材料有原料丰富、成本低廉（锰的　料的电容量提高１００％，则电池总额定电容量提　价格仅为钴的１／４０）、无环境公害的优点，但锰的　高６８％；如果使负极材料的电容量提高１００％．则　氧化物的结构与价态变化比较复杂，制备方法和　电池总额定电容量仅提高１２％…。因此正极材　充放电条件不易掌握，在循环过程中有较明显的　料的研究是锂离子电池研究中的热点。研究较多　电容量降低现象。目前人们对锂锰氧正极材料的　的正极材料主要有锂钻氧、锂镍氧和锂锰氧等几　合成研究主要有以下几个方面：改进传统的锂锰　种体系。锂钴氧正极材料由于其制备工艺较为简　氧尖晶石材料制备方法，控制烧结温度范围和加　单、性能稳定、比容量高且循环性好，是当今商品　热、冷却速度；对锂锰氧尖晶石材料进行搀杂，如　化锂离子电池中主要采用的正极材料，但钴的价　加入稍过量的锂或者少量的碘、镁、镍、钴等；采用　格高，且有毒。锂镍氧具有与锂钴氧相似的层状　溶胶一凝胶法制各锂锰氧或搀杂锂锰氧尖晶石材　结构，比能量高、循环性能较好、价格适中（镍的价　料；改进层状锂锰氧材料的合成方法等。本文将　格为钴的１１２ｏ）．但制各ＬｉＮｉＯ　的条件极为苛刻。　就这几方面的问题进行较为详细的考察。　因为镍在合成时倾向于形成Ｎｉ２＋，从而使产物中　含有低价镍的氧化物Ｌｉ２Ｎ　ｑ。；而且镍过量时镍　１优化烧结工艺　会占据Ｌｉ　的位置．这些都会影响ＬｉＮｉｑ的含量　尖晶石型的ＬｉＭ　ｑ（Ｍ为Ｍｎ、Ｃｏ、Ｖ等）中　收稿日期：２００１－１０．２４　维普资讯 http://www.cqvip.com

・４０・　材料开发与应用　２００２年４月　Ｍ　Ｏ．骨架是一个有利于ｕ　扩散的四面体和八　得到了改善，但ＬｉＭｇ　Ｍｎ２一　ｑ的初始放电容量　面体共面的三维网络，其典型代表是ＬｉＭ　ｑ　。　比ＬｉＭｎ￣ｑ舶明显降低了。为了补偿ＬｉＭｇ　目前，尖晶石锂锰氧正极材料多采用多步加热固　Ｍｎ２一　ｑ理论容量低的缺点，用控制氧压的方法　态合成法，．即将试样加热至一定温度，保温一段时　合成了非化学计量的尖晶石ＬｉＭｇｙＭｎｚ一　。｜…　间，然后在一定的冷却速率下冷却。为了得到纯　并对比研究了ＬｉＭｒｔ２０　ＬｉＭｇ　Ｍ　一　Ｏ。和ＬＩＭ—　的尖晶石相，使材料有最佳的电化学性能，烧结参　ｇ　Ｍｎ２一　。｜一　（　＝１］６；　＝０．０３２）的初始放电容　数的选择十分重要，往往需要严格控制烧结温度　量和循环行为。ＬｉＭｎｚｑ初始放电容量约为　及加热、冷却速率。另外，在固相反应之前还要进　１２０ｍＡｈ｝ｇ，循环１００周后放电容量衰减３４％；而　行长时间的低温预烧，有时还需要把反应物研磨　搀杂镁后，ＬｉＭｇ　Ｍｎｌｌ『　ｑ初始放电容量为　至一定粒度等。　９９ｍＡｈ／ｇ，ＬｉＭｇ１ｆ６Ｍｎ１１ｆ６０４一　（ｄ＝０．０３２）初始放　崔万秋　等在７５０℃和８５０℃两个温度下以　电容量为１０４ｍＡｈ／ｇ；另外这两种材料循环１００周　３种不同的冷却速率制备锂锰氧尖晶石材料，经　后容量衰减不超过１Ｏ％。从整体上说，搀镁尖晶　ｘ．射线衍射试验，结果表明，超过８００℃合成，随　石锂锰氧化物有较好的循环性能，但其电容量尚　温度升高晶格常数偏大，在８５０℃时将有杂质产　不理想。　生。因此要想烧结出较好的锂锰氧尖晶石材料，　Ｊａｅｋｏｏｋ　Ｋｉｍ　等采用了一种新的合成方法　烧结温度不能超过８００℃。另外，为避免生成杂　制备了搀杂碘和钠的锂锰氧化物Ｌｉ　Ｎａｏ　质．应采用慢拎方法合成纯尖晶石相，该试验的慢　ＭｎＯ２　１０　，该材料通过ｘ．射线衍射测定为非晶　冷速率为５Ｏ℃／ｈ，也有学者提出升、降温的速率　态结构，这种结构可避免锰氧化物受多晶结构晶　应控制在２０℃／ｈ以下　。　。　格畸变的影响。该材料具有平稳的放电行为，在　１．５～４　３Ｖ范围内显示高的可逆容量（２６０ｍＡｈ／　２搀杂少量金属或非金属元素　ｇ），放电平台电压为２．６Ｖ，在低电流密度下（０　１　胡晓宏　和吴晓梅　等研究了在尖晶石结构　ｍＡ＆　）做了８次循环试验，证明电容量几乎没　有衰减；在高电流密度下（０．５ｍＡ／ｃ　）做了４０次　锂锰氧材料中搀人稍过量的锂而得到的尖晶石结　循环试验，电容量衰减也较小。　构Ｌｉ　＋　Ｍｎｚ一　ｑ（０≤　≤Ｏ．２０）材料。使锰离子　为了降低循环时电容量的衰减，在锂锰氧中　的平均氧化态在充、放电过程中始终保持大于　添加适量的金属离子或非金属离子收到了一定的　＋３．５价是防止Ｊａｈｎ—Ｔｅｌｌｅｒ效应　、提高其晶格　效果，但是这种方法也带来了初始电容量的下降。　结构稳定性进而改善电扳可逆性的途径之一，但　总之，目前尚无一种添加元索既能改善尖晶石锂　他们的研究表明，过量的锂有利于改善电极的可　锰氧的循环性能，又能提高其初始电容量　”。　逆性，但起始电容量会有所下降。　Ｔｈａｃｋｅｒａｙ等…　指出，用单一或多价态的金　３　溶胶一凝胶法制备锂锰氧尖晶石　屑阳离子部分代替金屑锰能够提高尖晶石结构的　材料　稳定性。从这个观点出发，人们还尝试向锂锰氧　材料中加入其它元素如镁、镍、钴、铁、铜、铝、铬等　溶胶．凝胶技术具有反应温度低、反应时间　来部分替代锂锰氧中的锰，从而改善锂锰氧的电　短、反应产物粒度均一、尺寸小、反应过程易控制　化学性能。　等优点。该方法广泛应用在生物、光纤维、玻璃、　Ｎ．Ｈａｙａｓｈｉ“”等研究了搀杂镁的ＬｉＭｇ　陶瓷粉末等材料的制备上，尤其用于纳米材料的　Ｍｔｈ一　Ｏ｜和ＬｉＭｇ，Ｍｎ：一　Ｏ．一　（０≤ｙ≤ｔｉＥ；０≤８　制备。溶胶．凝胶法在合成锂离子电池正极材料　≤０．０４）两种尖晶石型材料。在这些材料中由于　ＬｉＭｎ２ｑ中显示出较大的优越性。　八面体中Ｍｇ２　部分代替了Ｍ　而使循环性能　传统方法制备锂锰氧尖晶石材料时的反应为　维普资讯 http://www.cqvip.com

第１７卷第２期　宰学荣：锂离子电池正极材料锂锰氧化物的研究进展　４１　固相反应，是一个扩散控制反应。如果反应物之　间的界面明显、反应物颗粒大、接触面积小，则会　４　改进的层状锂锰氧材料的合成　增大物相之间的扩散自由程，导致反应时间延长　和反应温度升高。溶胶一凝胶法采用溶剂介质分　人们对层状ＬｉＭｎｏ２的合成也很感兴趣，因　散反应物，可大大增加反应物之间的接触界面，而　为ＬｉＣｏＯ２和ＬｉＮｉＯ２就是锂离子电池中使用层状　且粒径越小，接触面积越大，分子的扩散路程越　材料的很好的例子。层状结构比其它任何结构具　短，因此反应时间缩短，反应温度降低。　有更大的可逆锂的嵌入能力，遗憾的是在高温下　Ｂａｒｂｏｕｘ“　等采用溶胶．凝胶法用醋酸锰、氢　固态反应制备层状ＬｉＭｎＯ２并未取得成功，因为　氧化锂、氨水作原料，３００℃烧结制得纯ＬｉＭｎ２　０４。　非层状结构的ＬｉＭｎ２　（尖晶石）、ＬｉＭｎＯ２（斜方　彭正顺“”等采用溶胶一凝胶一酯化法在较低的温度　晶）和Ｌｉ　Ｍｎ　（岩盐）很稳定，极易在反应时和　（＜２５０℃）制得尖晶石型ＬｉＭｎｚ　，以金属锂片为　层状ＬｉＭｎＯｚ一并生成，影响其电化学性能。　负极作成电池，首次充放电容量超过１３０ｍｈｈ／ｇ，　根据】．Ｍ．Ｐａｕ１ｓｅ　等人的研究，碱金属锰　循环ｌ０次以后电容量仍保持在１２ＯｍＡｈ／ｇ的较　高水平。杨文胜“　等采用柠檬酸作络合剂在　氧化物Ａ　Ｍｎｏ　（Ａ为Ｋ、Ｎａ）随氧的堆积方式不　８００℃下制出尖晶石型“Ｍｎ２　０４，电容量和循环性　同有三种层状结构，分别为０３结构、Ｐ２结构和　能较好。康慨“”采用柠檬酸作配位络合剂，根据　Ｐ３结构，其中。代表八面体形，Ｐ代表棱柱形，后　固相配位化学反应法翎备了尖晶石ＬＩＭｎ２　超　面的数字表示每单元晶胞内的ＭｎＯ２层数。碱金　细粉体，该方法烧结温度低（５５０℃）、时间短、颗粒　属锰氧化物ＡｓＭｎＯ，很容易通过与“　交换而生　均匀、形貌规整，但电化学性能需进一步研究。　成Ｌｉ　ＭｎＯ　。０３型的ＬｉＭｎｑ层状结构是将　Ｋ．Ａｍｉｎｄ　等采用溶胶．凝胶法在较低的烧　ＬｉＢｒ溶解到乙醇中用ａ—ＮａＭｎＣｈ中的Ｎａ　与“　结温度（２５０～４００℃）制备了搀杂铁或镍的锂锰氧　交换制成，离子交换后，０３型结构不会改变。该　尖晶石材料。这些材料有相似的立方体尖晶石结　０３材料首次充电容量能达到２５０ｍＡｈｌｇ，不幸的　构，呈瑰不同的电化学行为。搀杂铁的材料　是该结构在反复充放电过程中极易转变成尖晶石　ＬｉＭｎ１　Ｆｅ０　５　０４明显表现出至少两个平台（４Ｖ和　结构，造成充电容量迅速降低。Ｐ３型结构在离子　３Ｖ），说明搀杂的铁是＋３价氧化态，由于＋３价　交换时就极易转变成０３型结构，只有Ｐ２型结构　铁和＋３价锰的存在，充放电时易发生Ｊａｈｎ—Ｔｅｌ１．　的钠锰氧化物在离子交换时会转变成０２型结构　目畸变。搀杂镍的ＬｉＭｎ　，Ｎ　，ｑ，困镍为＋２　的锂锰氧化物。０２型结构与尖晶石结构有很大　价，锰的开始氧化态为＋４价，因此不会发生Ｊａｈｎ　差别，要转变成尖晶石结构。须通过氧晶格的重排　—Ｔｅｌｌｅｒ畸变。另外研究发现，当过量的Ｌｉｌ与　才行，而这种重排要求破坏全部Ｍｎ．Ｏ键，这在室　ＬｉＭｎ１　５Ｎｉｏ　５ｑ在乙腈中反应后，将生成Ｌｉ。＋　温下难以实现，所以，先制备Ｐ２型的钠锰氧化　Ｍｎ　，Ｎｉｏ　ｑ（０≤ｚ≤１），该材料有高的放电容量　物，然后通过离子交换制备出０２型锂锰氧化物，　和相当好的循环性能。在３Ｖ左右有一放电平　该方法前景非常好。　台，放电容量最高可达Ｉ６０ｍＡｈ［ｇ。循环性能如　Ｊ．Ｍ．Ｐａｕｌｓｅｎ　”等采用高温固态反应制备了　下：以电流密度０．５ｍｍｃ　充放电循环ｌ２周后，　钠锰氧化物，样品成分为Ｌｉ　Ｎａ。一，ＭｎＯ　，不同的　电容量由１６０ｍＡｈ［ｇ下降至１５０ｍＡｈ／ｇ；１３～ｌ９　ｚ是由８００℃下固态反应的不同条件决定的。只　周时采用电流密度ｌｍＡ／ｃｍ　，电容量衰减至　有ｚ＝０和０．１６＜ｚ＜０．２时才产生单相材料。　１４５ｍＡｈ］ｇ＇；２０－－２５周时采用电流密度２ｍｍｃ　，　ｚ＝Ｏ时的ＮａＭｎＯｚ是众所周知的Ｑ－ＮａＭｎＯ￣（Ｏ３　电容量衰减至１３０ｍＡｈ／ｇ；２６－－，３４周时又采用０．５　型），后者是具有与口．Ｎａ０　ＭｎＣｈ相同晶体结构的　ｍＡ／ｅｍ２，电容量又升至１４６ｍＡｈ／ｇ。该制备工艺　Ｐ２型结构。离子交换时选择ｚ＝０．２时的Ｐ２相　过程复杂、不易掌握，对设备也有一定的要求。　（将它写成Ｎａ，　（ＬｉｌＪ６Ｍｎ　）ｑ更合适），离子交　维普资讯 http://www.cqvip.com

・４２・　材料开发与应用　２００２年４月　换后．Ｐ２型的Ｎａ２Ｊ｜（Ｌｉ　Ｍｎ　）ｑ转变成Ｏ２型　１０　Ｔｈａｃｋｅｒａｙ　Ｍ　Ｍ，Ｒｏｓｓｏｕｗ　Ｍ　Ｈ，ｅｔ　ａ１．Ｓｐｉｎｅｌ　的Ｌ　（Ｌｉ　Ｍｎｍ）Ｏ２，经研究发现，该材料在反　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ　ｆｒｏｍ　ｔｈｅ　Ｌｉ．．Ｍｎ一０　ｓｙｓｔｅｍ　ｆｏｒ　ｒｅ—　复充放电时，不会迅速转变成尖晶石结构，充放电　ｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　Ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｙ　ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ．Ｊ　电压在２～４．８Ｖ之间，可逆充放电容量为　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，１９９２，１３９：３９３　１５０ｍＡｈ］ｇ。今后的研究应进一步优化层状Ｏ２型　Ｉ１　Ｎ．１－ｌａｙａｓｈｉ，“ａ１．Ｃａｔｈｏｄｅ　ｏｆ　ＬｉＭｇ　Ｍｎ２一　ｑ　锂锰氧化物的成分，并进一步开展对其制备和电　ａｎｄ　ＬｉＭｇ　Ｍｎ２　Ｏ．一　ｓｐｉｎｅｌ　ｐｈａｓｅｓ　ｆｏｒ　Ｌｉｔｈｉ　化学性能的研究。　ｕｍ　ｓｅｃｏｎｄｅｒｙ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．Ｊ　Ｅｌｅｃｔｍｃｈｅｍ　ＳＯｃ，　１９９９，１４６（４）：１３５１　５　结束语　１２　Ｊａｅｋｏｏｋ　Ｋｉｍ，ｅｔ　ａｌ　Ａ　ｍａｎｇａｎｅｓｅ　ｏｘｙｉｏｄｉｄｅ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｆｏｒ　ｒｅｃｈａｒｇｅａｂｌｅ　ｌｉｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ．　无论是从环保、性能价格比还是安全性来看，　Ｎａｔｕｒｅ．１９９７，３９０（２０）：２６５　锂锰氧体系正极材料均比锂钻氧体系、锂镍氧体　１３刘光明，等锂离子电池正极材料的研制新进　系具有明显的优越性，其应用前景非常好。今后　展．材料导报，２００１，１５（３）：３０　应进一步优化其制备工艺，寻找合适的搀杂元素　１４　Ｂａｒｂｏｕｘ　Ｐ，Ｔａｌ＇ａｓｏ：ｇｎ　Ｊ　Ｍ，Ｓｈｏｋｏｏｈｉ　Ｆ　Ｋ．Ｔｈｅ　和合适的剂量。溶胶一凝胶法也是一种制备锂锰　Ｕｅｅ　ｏｆ　ａｃｅｔａｔｅｓ　ａｓ　ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ　ｆｏｒ　ｔｈｅ　Ｉｏｗ—ｔｅｍ—　氧尖晶石材料较先进的方法。另外，层状结构０２　ｐｅｒａｔｕｒｅ　ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　ＬｉＭｎ２ｑ　ａｎｄ　ＬｉＣｏＯ２　ｉｎ—　型锂锰氧化物的性能非常好，该种材料值得深入　ｔｅｒｃａｌａｔｉｏｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ　Ｓｏｌｉｄ　Ｓｔａｔｅ　Ｃｈｅｍ，　研究。　１９９１．９４：１８５　１５彭正顺，等．溶胶．凝胶一酯化法制备ＬｉＭｎ２０４　参考文献　超细粉及其电化学性质的研究功能材料，　１麦立强，等　锂离子电池正极材料的研究进展　１９９９，３０（４）：３７９　材料导报，２０００，１４（７）：３４　ｌ６杨文胜，等柠檬酸络合反应方法制备尖晶石　２吴国良，等．锂离子电池及其电极材料的研制．　型ＬｉＭｒｈ　Ｏ｜．电源技术，１９９９，２３（增刊）：４９　电池，１９９８．２８（６）：２５８　ｌ７康慨，等．固相配位化学反应法合成ＬｉＭｎ２０　３陈志国，等．锂离子电池正负极材料研究．材料　的研究．功能材料，２００１，３１（３）：２８３　导报，２０００。１４（９）：１４　Ｉ８　Ｋ．Ａｍｉｎｅ，ｅｇ　ａ１．Ａ　ｎｅｗ　ｔｈｒｅｅ—ｖｏｌｔ　ｓｐｉｎｅｌ　ＬｉＩ＋　４孙春文．锂离子电池的研究进展．现代化工，　Ｍｎ１　５Ｎ　５　Ｏ｜ｆｏｒ　ｓｅｃｏｎｄａｒｙ￣ｔｈｉｕｍ　ｂａｔｔｅｒｉｅｓ　１９９９，１６（６）：１２　５崔万秋，等．锂离子电池阴极材料Ｌｉ．＋　ＭｎｚＯ，　Ｊ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ　Ｓｅｅ，１９９６，１４３（５）：１６０７　的合成与特性．功能材料，１９９８，２９（４）：３７８　１９　Ｊ　Ｍ　Ｐａｕｌｅｎ，ｅｔ　．Ｌａｙｅｒｅｄ　Ｌｉ—Ｍｎ．Ｏｘｉｄｅ　ｗｉｔｈ　ｔｈｅ　０２　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ：Ａ　ｃａｔｈｏｄｅ　ｍａｔｅｒｉ且１　ｆｏｒ　Ｌｉ－　６吴晓梅，等．锂离子电池阴极材料尖晶石结构　Ｌｉ　＋　Ｍｎ　．　ｑ的研究．电化学，１９９８，４（４）：　Ｉｏｎ　ｃｅｌｌｓ　ｗｈｉｃｈ　ｄｏｅｓ　ｎｏｔ　ｃｏｎｖｅｒｔ　ｔＯ　ｓｐｉｎｅｌ　Ｊ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍ　Ｓｏｃ，１９９９，１４６（１０）：３５６０　３６５　７刘兴泉，等．锂离子电池正极材料ＬｉＭｎ　Ｏ．　宰学荣．士．１９６９年生，１９９７年毕业于洛阳工学院　的合成及其电化学性能研究．功能材料，　材料系金属材料度热处理专业，荻工学硕士学位。　２００１，３２（２）：１７８　现在洛阳船舶材料研究所工作，从事电镀、化学镀　８胡晓宏，等．ＬｉＭｒ￣ｑ正极在高温下性能衰退　度阳极氧化等表面技术厦腐蚀与防护研究工作．　现象的研究．电化学，１９９９，５（２）：２２４　并负责一项七院青年基金课题“可充电电池用正　９师昌绪主编．材料大词典．北京：化学工业出版　极材料锰氧化轴的研制”　社，１９９４：１０６０