室内环境空气中甲醛测定方法的研究

山西科技ＳＨＡＮＸＩ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　２０１２年第２７卷第５期　●应用技术　室内环境空气中甲醛测定方法的研究　霍潞薇，陈培超，许　涛　（山西省环境科学研究院，山西太原，０３００２７）　摘要：环境空气中的甲醛与酚试剂作用生成嗪。嗪在酸性溶液中被高价铁离子氯化生成蓝绿色　化合物，根据颜色深浅比色定量。　关键词：甲醛；酚试剂；环境空气　中图分类号：Ｘ８３１　文献标识码：Ａ　文章编号：１００４—６４２９（２０１２）０５一Ｏｌ１７一Ｏ２　甲醛是室内环境的主要污染物之一，是一种挥发性有机化　７２１分光光度计（在６３０ａｍ测定吸光度）、１０ｍＬ具塞比色管等。　合物气体，无色、有强烈刺激性。甲醛污染主要来自各种含甲醛　１．４分析步骤，绘制标准曲线　的粘合剂、地毯、板材、涂料、油漆等。长期居住在空气中甲醛含　（１）取１０支１０　ｍＬ具塞比色管，标号为０，，０　，１，２，３，４，５，　量过多的室内，会使人感到周身不适，头痛、眩晕、恶心，甚至可　６，７，８。其中０　，０：为空白，在１至８号管内，分别依次加入　引起鼻癌。因此，控制室内甲醛含量很重要。　０．１０，０．２０，０．４０，０．６０，０．８０，１．Ｏ０，１．５０和２．Ｏ０ｍＬ甲醛标液，甲醛　目前，测定空气中甲醛的方法较多，有酚试剂（ＭＢＴＨ）分光　含量分别为０．０，０．０，０．１，０．２，０．４，０．６，０．８，１．０，１．５和２．０　ｇ；　光度法、ＡＨＷＴ分光光度法、乙酰丙酮分光光度法、气象色谱法　（２）在两只空白管及１至８号管内分别依次加入５．００，５．００，　离子色谱法和甲醛分析仪现场检测等等。本文采用酚试剂分光　４．９０，４．８０，４．６０，４．４０，４．２０，４．００，３．５Ｏ和３．００　ｍＬ吸收液。　光度法测定室内环境空气中的甲醛，此方法快速准确，灵敏度高。　（３）于各管分别加入１％硫酸铁铵溶液４　ｍＬ，摇匀，放置　１实验部分　１５　ｍｉｎ，分光光度计波长调至６３０　ａｍ处（需提前开机预热），以水　１．１　原理　为参比，用１　ｃｎｌ比色皿测定各管溶液的吸光度。０。至８号管中　空气中的甲醛与酚试剂生成嗪，嗪在酸性溶液中被高价铁　溶液吸光度分别为０．０５４，０．０５４，０．０８２，０．１１４，０．１７５，０．２３１，０．２９４，　离子氧化成蓝绿色化合物。于６３０　ａｍ波长处，比色定量。　０．３４４，０．５００，０．６４４。　１．２试剂　（４）吸光值减去空白值，用最小二乘法计算回归曲线。本次　（１）吸收原液：称取酚试剂Ｏ．１０　ｇ，加水溶解，移入１００　ｍＬ　试验绘制的标准曲线为（室温：２６℃）：　容量瓶中，用水稀释至刻度。放入冰箱中保存，可稳定３　ｄ。　Ｙ＝Ｏ．２９５Ｘ＋０．０００　３　＝０．９９９　９０　ａ＝０．０００　３　ｂ＝０．２９５　（２）吸收液：取吸收原液５．Ｏ０　ｍＬ，用水稀释到１００　ｍＬ，即为　１．５基础实验　吸收液。采样时，临用现配。　（１）空白值的测定和最低检出限的测定。本次实验做空白实　（３）１％硫酸铁铵溶液：称１．０　ｇ硫酸铁铵，用０．１　ｍｏｌ／Ｌ盐酸　验，以检验分析结果的精密度及计算本次实验采用的分析方法　溶解，并稀至１００　ｍＬ。　的检出限。测定方法如下：　（４）甲醛标准溶液：采用国家环保部标准研究所的标号为　以纯水为参比，每天平行测定两个全程序空白值，共测５　１０４１０７，浓度为１００．０　ｍｓ／Ｌ－￣的标准储备液，标准溶液为１．０￣ｇ／Ｌ：　次，然后根据测得的值计算出最低检出限。五天平行测得空白吸　ＣｌＶｌ＝ｃ２Ｖ２　光度依次分别为：０．０５４，Ｏ．０５４；０．０５４，Ｏ．０５３；０．０５３，０．０５２；０．０５４，　ｌＯＯｘＶｌ＝１．Ｏｘ５Ｏ０　Ｏ．０５２；０．０５２，０．０５４。各值所对应的浓度值依次分别为０．０３７，　１＝５．Ｏ０　ｍＬ　０．０３７　ｍｇ／Ｌ；Ｏ．０３７，０．０３６　ｍｇ／Ｌ；Ｏ．０３６，０．０３５　ｍｇ／Ｌ；Ｏ．０３７，０．０３５　ｍｓ／Ｌ；　取５．Ｏ０　ｍＬ上述储备液于５００　ｍＬ容量瓶中，用酚试剂吸收　０．０３５，０．０３７　ｍｇ／Ｌ。　液稀释至刻度，放置３０　ｍｉｎ后再配置标准物质。　最低检出限计算如下：　１．３仪器设备　Ｌ＝２、／　×轼　其中各参数含义如下：　收稿日期：２０１２—０８－２０　：显著性水平Ｏ．０５（单侧），自由度为．厂的ｔ值；￡，（０．０５）从《环　作者简介：１）霍潞薇，女，１９８０年出生，２００８年毕业于中北大　境水质监测质量保证手册》（第２版）　分布的双侧分位数　表查　学，助理工程师，０３００２７，ｌ山西省太原市　得为２．０１５。　・１１７・　山西科技ＳＨＡＮＸＩ　ＳＣＩＥＮＣＥ　ＡＮＤ　ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ　２０１２年第２７卷第５期　ｌ厂：批内自由度，ｆ－－ｍ（ｎ一１），ｍ为重复测定次数，ｒｔ为平行测定　次数。　取４份标准样品各０．５　ｍＬ，其中两份中各加入１．００　ｍＬ标准　溶液，测其吸光度，结果见表１。　表１吸光度　：空白平行测定批内标准偏差，本次实验为０．００１。　２　８￣／２　样品　Ａ　０．２３４　０．２３６　ｇ　０．６０９　０．６１６　回收率（％）　ｓ曲：　样品ｌ　样品２　其中，　为各个空白实验值；　为每天ｎ个空白实验值之　和；ｍ为测定的批（天）数；ｒｔ为每天一批测定空白实验值的个数。　贝０：　＝２ｘ／２　ｘｔｆｘＳ￣＝０．００６　ｇ，５　ｍＬ　计算最低检出限，按与吸光度０．０２０相对应的甲醛含量计：　（０．０２０—０．０００　３）÷０．２９５＝０．００７　５　ｍＬ　加标样品３　加标样品４　０．５２７　０．５３２　１．６０２　１．６１９　９９．３　ｌｏｏ．３　加标回收率（％）＝塑凼塑　蠕　塑　值＿×１００％　一《空气和废气监测分析方法》（第４版）中本方法的最低检出　限为０．１　ｇ，５　ｍＬ，本次实验确定的最低检出限为０．００７　５　ｍＬ，　结果符合标准方法的规定。　般方法规定的准确度为９５％～１０５％，实测值为９９．３％和　１００．３％。此结果符合要求，该分析方法准确度较好，分析结果是　可靠的。　２结论与讨论　２．１结论　（２）精密度的检验。精密度是用该方法对某种试样进行反复　多次测定而得到数据之间的重复程度，是衡量分析结果好坏的　一个相关尺度。　用浓度为１．５　ｍｇ／Ｌ的甲醛标液平行测定１１次，测出吸光度　通过对该方法的验证，确定最低检出限为０．００６￣Ｌｇ／ｍＬ。标　准方法中的最低检出限为０．１￣ｇ／ｍＬ，测定的最低检出限低于标　准方法中规定的最低检出限值。　精密度检验结果相对标准偏差ＲＳＤ为１．１％，标准样品（标　准物质）检验，测定值均在国家标准样品标定值范围内，当样品　中甲醛含量为０．０２０～０．４００　ｍｇＬ时，加标回收率为９９．３％和　１００．３％。　并计算出浓度值：　Ｘ＝Ｉ．５０５　ｍｇ／Ｌ　Ｓｘ＝Ｏ．０１５　９　ＲＳＤ：塾：１．１％　（３）准确度检验。准确度用测量标准物质或以标准物质做回　收率测定的办法来评价。　采用国家环境保护部标准样品研究所２０４５１３号标样。保证　值：１．２３　ｍｇ／Ｌ＋０．０８　ｍｇ／Ｌ；范围为：１．１５—１．３１　ｍｇ／Ｌ。　以上所有检验结果均符合国家标准方法要求。因此，该方法　可应用到日常检测工作中去。　２．２讨论　使用说明：取１０．００　ｍＬ甲醛标样于２５０　ｍＬ容量瓶中，用酚　试剂吸收液稀释至刻度，放置３０　ｍｉｎ再进行分析。测定结果的吸光　（１）采样后必须放置半小时，让甲醛和酚试剂生成嗪再进行　分析。　度及对应计算的浓度值分别为：０．４１５，１．２２４ｍｇ／Ｌ；０．４１３，１．２１７ｍｇ／Ｌ；　Ｏ．４１３，１．２１７　ｍｇ／Ｌ，０．４１０，１．２０７　ｍｇ／Ｌ；０．４１２，１．２１４　ｍｇ／Ｌ。　（２）当与二氧化硫共存时，可使结果偏低。可以在采样时，让气　体　即可排除二氧化硫产生的干扰。　参考文献　计算出：Ｘ＝Ｉ．２１６　ｍｇＣＬ　Ｓｘ＝Ｏ．００６戤１Ｄ＝照＝Ｏ．５％　绝对误差：测量值一真值＝１．２１６—１．２３０＝０．０１４　ｍｅＣＬ　［１］中国环境监测总站《环境水质监测质量保证手册编写组》．　环境水质监测质量保证手册［ｓ］．北京：中国工业出版社，　１９９４．　相对误差＝　羹　＝上　＝１．１％　极差＝最大值一最小值＝１．２２４—１．２０７＝０．０１７　ｍｇ／Ｌ　［２］　民用建筑工程室内环境污染控制规范辅导教材编委会．民　用建筑工程室内环境污染控制规范教材［Ｍ］．北京：中国计　划出版社，２００２．　回收率的测定：在样品中加入标准物质，测定回收率。通常　标准物质的加入量与待测物质浓度水平相等或接近为宜（０．５—　２．５倍），一般加标量不得大于样品中待测物质的２—５倍。　Ｔｅｓｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　Ｉｎｄｏｏｒ　Ａｍｂｉｅｎｔ　Ａｉｒ　ＨＵ０　Ｌｕｗｅｉ，ＣＨＥＮ　Ｐｅｉｃｈａｏ，ＸＵ　Ｔａｏ　ＡＢＳＴＲＡＣＴ：Ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｉｎ　ｔｈｅ　ａｉｒ　ｗｉｔｈ　ｐｈｅｎｏｌ　ｒｅａｇｅｎｔ　ｍａｙ　ｃａｕｓｅ　ｆｌｕｎａｒｉｚｉｎｅ，ｗｈｉｃｈ　ｍａｙ　ｂｅｃｏｍｅ　ｂｌｕｉｓｈ　ｇｒｅｅｎ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ　ｗｈｅｎ　ｃｈｌｏｒｉｄｉｚｅｄ　ｂｙ　ｈｉｇｈ—ｖａｌｅｎｃｅ　ｉｒｏｎ　ｉｏｎｓ　ｉｎ　ａｃｉｄ　ｌｉｑｕｉｄ，ＳＯ　ｔｈｅ　ａｍｏｕｎｔ　ｍａｙ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ａｃｃｏｒｄｉｎｇ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｃｏｌｏｒ．　ＫＥＹＷＯＲＤＳ：ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ；ｐｈｅｎｏｌ　ｒｅａｇｅｎｔ；ａｍｂｉｅｎｔ　ａｉｒ　・１１８・