三氟化硼乙醚中二甲基甲撑二氧苯的电化学聚合

第３２卷第６期　２００８年１２川　南昌大学学报（理科版）　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉｖｍ‘ｓｉｔｙ（Ｎａｔｕｒａｌ　Ｓｃｉｅｎｃｅ）　Ｖｏ１．３２　Ｎｏ．６　Ｄｅｃ．２０ｏ８　文章编号：１００６—０４６４（２００８）０６—０５８０—０３　三氟化硼乙醚中二甲基甲撑二氧苯的电化学聚合　万益群　，马木林　，徐景坤　（１．南昌大学分析测试中心，江西南昌３３００３１；２．江西科技师范学院江西省有机功能分子重点实验室，江西南昌３３００１３）　摘要：在三氟化硼乙醚ｒｆ１通过『ｊＨ极氧化二甲基甲撑二氰苯获得了，新型导电高分子聚（二甲基甲撑二氧苯）。二甲　基甲撑二氧苯的起始氧化电位足０．７　Ｖ（ＶＳ　ＳＣＥ），远小于在含０．１　ｍｏｌ／Ｌ四氟化硼四丁基铵的乙腈中的起始氧化电　位１．５７　Ｖ（ＶＳ　ｓｃＥ）、聚台物的电导率为０．２３　Ｓ／ｃｍ。红外和核磁表明聚（二甲基甲撑二氧苯）的聚合位点在４和５　位。　关键词：三氟化硼乙醚；聚（二甲基甲撑二氧苯）；导电高分子；电化学聚合　中图分类号：０６４６．５４；０６５７．１　文献标识码：Ａ　１９９５年，石高令等利用巾等强度ｌ，ｅｗｉＳ酸一三　三氟化硼乙醚（化学纯，北京长阳化工厂），使用前　蒸，一２０　ｃ（＝储藏；二甲基亚砜（分析纯，天津市博　迪化工有限公司）。　ＥＧ＆Ｇ　Ｐｒｉｎｃｅｔｏｎ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｒｅｓｅａｒｃｈ电化学分析　氟化硼乙醚（ＢＦＥＥ）络合物做溶剂，任不锈钢电极　上获得了分子链定向排列、高分子量、力学强度比铝　箔还要强的聚噻吩溥膜（达１４０　ＭＰａ）　。，此举对导　电高分子的研究具有苇要指导：卷义，并提供了崭新　的研究途径。自导电聚噻吩膜在三氟化硎乙醚溶液　中合成之后，其它芳香类化合物也在　三氟化硼乙醚　溶液或混合溶液Ｉ｛ｌｌ进行＇ｒ电化学聚合，如吡咯　、　苯　、萘～　、蒽　、苯并噻吩　等。同普通溶剂和支　持电解质相比，三氟化硼乙醚作为溶剂ｌ和支持电解　质大大提高了聚合物的性能。２００６年徐景坤　等　人使用１，２一甲撑二氧　在乙腈十四氟化硼四丁基　胺体系来研究聚（１，２一甲撑二氧苯）的性能。实验　证明，聚（１，２一甲撑■氧苯）具的较好的导电性、良　好的热稳定性、优良的电致变色性能和较强的荧光，　且聚（１，２一甲撑二氧苯）的聚合位点足在４位和５　二甲基甲撑二氰笨是１，２一甲撑二氧苯的同系　物，对它的电化学聚合至今未见任何文献报道。在　乙腈十四氟化硼　丁基铵体系中进行陔单体的电化　学聚合时，聚合物迅速溶解，　在＝　氟化硼乙醚中进　行该单体的电化学聚合时聚合物能够沉积在电极　上。因此，本文对三氟化硼乙醚ｌ１］二甲摹甲撑二氧　苯的电化学聚合进行ｒ系统研究。　仪；Ｌａｍｂｄａ一９００型紫外可见近红外光谱仪；Ｂｒｕｋｅｒ　Ｖｅｒｔｅｘ　７０　ＦＴ一１Ｒ红外光谱仪；Ｂｒｕｋｅｒ　ＡＶ４００核磁光　谱仪。　１．２聚二甲基甲撑二氧苯的制备　电化学聚合和电化学性能的测试均使用一室三　电极体系。电化学性能测试使用的工作电极和对电　极分别为铂丝和不锈钢丝（直径各为１　ｍｍ），相距　０．５　ｃｍ。所有的电位均相对于饱和甘汞电极　（ＳＣＥ）。为了获得大量聚合物以进行结构表征，采　用了两块不锈钢片（ＡＩＳＩ３０４，４　ｃｍ　）分别作为工作　电极和对电极。使用前，不锈钢电极用１５００目的砂　纸仔细打磨，然后依次用水、甲醇、丙酮冲洗，吹干。　电解质溶液是纯三氟化硼乙醚溶液，单体浓度为　０．０３　ｔｏｏｌ・Ｌ‘。。实验前通入干燥的氮气１０　ｍｉｎ，并　在整个实验过程中保持一定的氩气压力。在一定电　位下，黑色的聚合物膜沉积在电极表面。电化学聚　合反应如反应式１所示。聚合物的去掺杂使用　２５％的氨水浸泡３　ｄ，之后反复用去离子水冲洗，最　电化学聚合　ｌ　实验部分　１．１主要原料与仪器　二甲基甲撑二氧苯（分析纯，ＴＣＩ）；叫氟化硼四　丁基铵（９５％，Ａｃｒｏｓ　Ｏｒｇａｎｉｃｓ，６０　真伞十燥２４　ｈ）；　３　三氟化硼乙醚　二甲基甲撑二氧苯　聚二甲基甲撑二氧苯　反应式１　二甲基甲撑二氧苯的电化学聚合　收稿日期：２００７—０ｌ一２０　基金项目：国家自然科学基金资助项日（５０６６３００１）　作者简介：万益群（１９６４一），男，教授，博士．￥通讯作者：徐景坤（１９７１一），男，教授．Ｅ—ｍａｉｌ：ｘｕｊｉｎｇｋｕｎ＠ｔｓｉｎｇｈｕａ．ｏｒｇ．ｅｎ　第６期　万益群等：三氟化硼乙醚中二甲基甲撑二氧苯的电化学聚合　后６０　ｑＣ真空干燥４８　ｈ，得样品。　聚合物的电导率采　在纯三氟化硼乙醚中１．０　Ｖ聚合的　用标准四电极法测定。　２结果与讨论　２．１　聚二甲基甲撑二氧苯的电化学聚合　ｖ／ｖ　ＶＳ．Ｓ　Ｅ　图１　０．０３　ｔｏｏ｜・Ｌ　的二甲基甲撑二氧苯在三氟化硼乙醚　（Ａ）和乙腈＋０．１　ｔｏｏｌ・Ｌ　四氟化硼四丁基铵（Ｂ）中的阳极　极化曲线。电位扫描速率：２０　ｍＶ　ｓ～。ｊ：电流密度。　图１是二甲基甲撑二氧苯在纯三氟化硼乙醚　（Ａ）和乙腈（Ｂ）中的阳极极化曲线。在三氟化硼乙　醚中（图１中Ａ），二甲基甲撑二氧苯的起始氧化电　位０．７Ｖ（ＶＳ　ＳＣＥ），远低于在乙腈＋０．１　ｔｏｏｌ・Ｌ　四　氟化硼四丁基铵中（１．５７　Ｖ　ＶＳ　ＳＣＥ）（图１中Ｂ）。　这表明二甲基甲撑二氧苯在三氟化硼乙醚中比在乙　腈中更容易氧化，这主要是因为三氟化硼乙醚和芳　环之间的相互作用降低了苯环的共振能。一般来　说，低电位聚合能合成更好的导电聚合物膜，并能够　避免很多副反应＿ｌ　。在聚合过程当中，可以很容易　观察到聚合物膜逐渐沉积在电极表面，并且颜色缓　慢加深。与此相反，在乙腈溶液中电极上几乎没有　聚合物沉积。因此，二甲基甲撑二氧苯的电化学聚　合主要是在三氟化硼乙醚溶液中进行的。　２．２聚（二甲基甲撑二氧苯）的紫外光谱　Ａ／ｎｍ　图２二甲基甲撑二氧苯单体（Ａ）、掺杂态（Ｂ）和去掺杂态　（Ｃ）聚（二甲基甲撑二氧苯）在二甲亚砜中和掺杂态聚二甲　基甲撑二氧苯在ＩＴＯ电极上（Ｄ）的紫外可见光谱图。膜是　图２是二甲基甲撑二氧苯单体（Ａ）、掺杂态　（Ｂ）和去掺杂态（Ｃ）聚二甲基甲撑二氧苯在二甲亚　砜中和掺杂态聚二甲基甲撑二氧苯在ＩＴＯ电极上　（Ｄ）的紫外可见光谱图。单体在２８０　ＨＩＴＩ有明显吸　收（图２中Ａ）。掺杂态和去掺杂态膜不仅在２８０　ｎｍ有吸收，而且从２９１至３８３　ｎｍ有一个宽的吸收　峰（图２中Ｂ—Ｃ）。这表明聚二甲基甲撑二氧苯有　很长的共轭链。在ＩＴＯ电极上（图２中Ｄ），掺杂态　聚二甲基甲撑二氧苯有３个吸收峰：一个在２５０　ｌｑｍ、一个范围在（３７３～５７６）ｎｍ、一个范围在（５７６～　８３７）ｎｍ。范围在（３７３～５７６）Ｉ１１＂／１的峰表明聚二甲　基甲撑二氧苯有较长的共轭链，证明了聚合反应的　发生。范围在（５７６～８３７）ｎｍ的宽吸收峰可归因于　导电载流子（如在掺杂态聚（二甲基甲撑二氧苯）主　链上单极化子和双极化子）的吸收。　２．３聚（二甲基甲撑二氧苯）的红外光谱　ｅｍ。　图３二甲基甲撑二氧苯单体（Ａ）、掺杂态（Ｂ）和去掺杂态　聚二甲基甲撑二氧苯（Ｃ）的红外光谱图　在图３单体Ａ的红外谱图中，２　９９１　ｅｍ　处的　峰是一ＣＨ　上ｃ—Ｈ伸缩振动。从（１　４８７～１　３８４）　ｅｍ　的峰是苯环ｃ—ｃ伸缩振动。从（１　２４２～　１　１０７）ｅｍ　的峰是Ｃ—Ｏ—Ｃ伸缩振动。７３９　Ｃ１ＴＩ　处的峰是１，２一二取代苯上ｃ—Ｈ变形振动。在图　３掺杂态聚合物膜Ｂ的红外谱图中，３　１８５　ｃｍ　是０　的氢键伸缩振动。３　００４　ｃｍ　处的峰是一ＣＨ　上ｃ　—Ｈ伸缩振动。从（１　６１８～１　４０１）ｃｍ。。的峰是苯　环Ｃ—Ｃ伸缩振动。从（１　２４７～１　０５８）ｃｍ　的峰是　Ｃ—Ｏ—Ｃ伸缩振动。８５４　ｃｍ　处的峰是１，２，４，５一　四取代苯上ｃ—Ｈ变形振动。在图３去掺杂态聚合　物膜ｃ的红外谱图中，３　１４７　ｃｍ　是０的氢键伸缩　振动。３　０２９　ｃｍ　处的峰是一ＣＨ　上ｃ—Ｈ伸缩振　动。从（１　６１８～１　４０４）ｃｍ　的峰是苯环Ｃ—Ｃ伸缩　振动。从（１　２５１～１　０５３）ｃｍ　的峰是Ｃ—Ｏ—Ｃ伸　・５８２・　南昌大学学报（理科版）　２００８正　缩振动。８５０　ｃｍ　处的峰是１，２，４，５四取代苯上Ｃ　撑二氧苯的聚合位点发生在４位和５位。　—Ｈ变形振动。这些结果表明二甲基甲撑二氧苯是　通过４和５位聚合的。　参考文献：　２．４聚（二甲基甲撑二氧苯）的核磁图　１］Ｓｈｉ　ＧＱ，Ｊｉｎ　Ｓ，Ｘｕｅ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ａ　Ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｆｉｌｉｆ　Ｓｔｒｏｎｇｅｒ　Ｔｈａｎ　Ａｌｕｍｉｎｕｍ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９５，２６７：９９４—　９９６．　［２］Ｗａｎ　ＸＢ，Ｌｉｕ　ＸＲ，Ｘｕｅ　Ｇ，ｅｔ　ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｈｉｇｈ—ｑｕａｌｉ—　ｔｙ　Ｐｏｌｙｐｙｒｒｏｌｅ　ｉｎ　Ａ　Ｂｉｎａｒｙ　Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｓｙｓｔｅｍ　Ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ　ｏｆ　Ｂｏｒｏｎ　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｉｄｅ—ｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒ　ａｎｄ　Ａｄｄｉｔｉｏｎａｌ　Ｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒ　［Ｊ］．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９９，４０（１７）：４　９０７—４　９１４．　３］Ｌｉ　Ｃ，Ｓｈｉ　ＣＱ，Ｌｉａｎｇ　ＹＱ．Ｌｏｗ　Ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｂｅｎｚｅｎｅ　ｉｎ　Ａ　Ｃｏｍｐｏｓｉｔｅ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅ　ｏｆ　Ｂｏｒｏｎ　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｉｄｅ　Ｄｉｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒａｔｅ　ａｎｄ　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ　Ａｃｉｄ［Ｊ］．Ｊ　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ　Ｃｈｅｍ，１９９８，４５５（１—２）：１—４．　图４二甲基甲撑二氧苯（Ａ）和聚二甲基甲撑二氧苯（Ｂ）的　４］　Ｓｈｉ　ＧＱ，Ｘｕｅ　Ｇ，Ｌｉ　Ｃ，ｅｔ　ａ１．Ｌａｙｅｒｅｄ　Ｐｏｌｙ（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ）　Ｈ谱　Ｆｉｌｍｓ　Ｐｒｅｐａｒｅｄ　ｂｙ　Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ［ｊ］．　从核磁图（图４）来看，在同４　Ａ中，二甲基甲撑　Ｐｏｌｙｍ　Ｂｕｌｌ，ｌ９９４，３３（３）：３２５—３２９．　二氧苯有二组质子峰：１．４７和６．６３　ｐｐｍ，这分别表　［５］　Ｆａｎ　Ｂ，Ｑｕ　ＬＴ，Ｓｈｉ　ＧＱ．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ａｎｔｈｒａｃｅｎｅ　ｉｎ　Ｂｏｒｏｎ　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｉｄｅ　Ｄｉｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒａｔｅ［Ｊ］．　明是ａ、ｂ和ｃ位的质子。在图４　Ｂ中，有二组质子　Ｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌ　Ｃｈｅｍ，２００５，５７５（２）：２８７—２９２．　峰：２．４１和７．５５　ｐｐｍ。这可能分别表明是ａ和ｂ位　［６］　ｘｕ　ＪＫ，Ｓｈｉ　ＣＱ，Ｚｈａｎｇ　ＪＸ，ｅｔ　ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒ—　的质子。从图中可以看出一ＣＨ　氢是存在的。　ｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｔｈｉａｎａｐｈｔｈｅｎｅ　ｉｎ　Ｍｉｘｅｄ　Ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ　ｏｆ　Ｂｏｒｏｎ　从以上测定和相应文献一　可以确定聚合物的　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｉｄｅ　Ｄｉｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒａｔｅ　ａｎｄ　Ｔｒｉｌｆｕｏｒｏａｃｅｔｉｃ　Ａｃｉｄ［Ｊ］．　聚合位点发生在４位和５化。　Ｍａｃｒｏｍｏｌ　Ｃｈｅｍ　Ｐｈｙｓ，２００２，２０３：２３８５—２３９０．　２．５聚（二甲基甲撑二氧苯）的电导率　７］Ｘｕ　ＪＫ，Ｌｉｕ　ＨＴ，Ｐｕ　ＳＺ，ｅｔ　ａ１．Ａ　Ｎｏｖｅｌ　Ｅｌｅｃｔｏｒｅｈｒｏｍｉｃ　经四电极法测定，聚（二甲基甲撑二氧苯）的电　Ｐｏｌｙａｃｅｔｙｌｅｎｅ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ　ｗｉｔｈ　Ｇｏｏｄ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ　Ｐｒｏｐｅｒ－　ｔｉｅｓ　Ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｄｉｒｅｃｔ　Ａｎｏｄｉｃ　Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｏｆ　１，２一　导率为０．２３　Ｓ　ｃｍ～，为半导体材料。　Ｍｅｔｈｙ１ｅｌ１ｅｄｉｏｘｙｂｅｎｚｅｎｅ［Ｊ］．Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，２００６，３９：　３　结　论　５　６ｌ１—５　６１６．　［８］　Ｍａ　ＭＬ，Ｌｉｕ　ＨＴ，ｘｕ　ＪＫ，ｅｔ　ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｐｏｌｙｍｅｒｉ．　在三氟化硼乙醚中，通过电化学氧化二甲基甲　ｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏ—Ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｂｅｎｅ　ａｎｄ　Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｉｔｓ　撑二氧苯获得了新型导电高分子材料聚（二甲基甲　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　ａｓ　ａ　Ｐｏｌｙａｃｅｔｙｌｅｎｅ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ［Ｊ］．Ｐｈｙｓ　Ｃｈｅｍ　撑二氧苯）。聚（二甲基甲撑二氧苯）的电导率为　Ｃ，２００７，１１１：６　８８９—６　８９６．　０．２３　Ｓ　ｃｍ　红外光谱和核磁光谱表明二甲基甲　Ｅｌｅｃｔｒ０ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙ（２，２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ）ｉｎ　Ｂｏｒｏｎ　Ｔｒｉｆｕｏｒｉｄｅ　Ｄｉｅｔｈｙｌ　Ｅｔｈｅｒａｔｅ　ＷＡＮ　Ｙｉ　ｑｕｎ　，ＭＡ　Ｍｕ—ｌｉｎ’，ＸＵ　Ｊｉｎｇ—ｋｕｎ　（１．Ｃｅｎｔｅｒ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｓｉｓ　ａｎｄ　Ｔｅｓｔｉｎｇ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　３３００４７，Ｃｈｉｎａ；　２．Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｋｅｙ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｙｒ，Ｊｉａｎｇｘｉ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　Ｎｏｒｍａｌ　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｎａｎｃｈａｎｇ　３３００１３，Ｃｈｉｎａ）　Ａｂｓｔｒａｃｔ：２。２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ　ｗａｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚｅｄ　ｉｎ　ｂｏｒｏｎ　ｔｒｉｆｕｏｒｉｄｅ　ｄｉｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｅｒａｔｅ　ａｎｄ　ａ　ｎｏ．　ｖｅｌ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｐｏｌｙ（２，２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ）ｗａｓ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｐｏｓｉｔｅｄ．Ｔｈｅ　ｏｘｉｄａｔｉｏｎ　ｐｏｔｅｎｔｉａｌ　ｏｎ－　ｓｅｔ　ｏｆ　２．２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ　ｗａｓ　ｉｎｉｔｉａｔｅｄ　ａｔ　０．７　Ｖ　ｖｅｒｓｕｓ　ａ　ｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｃａｌｏｍｅｌ　ｅｌｅｃｔｒｏｄｅ（ＳＣＥ），　ｗｈｉｃｈ　ｗａｓ　ｍｕｃｈ　１ｏｗｅｒ　ｔｈａｎ　ｔｈａｔ　ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ　ｉｎ　ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ　ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ　０．１　Ｍ　ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌａｍｍｏｎｉｕｍ　ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ　（１．５７　Ｖ　ｖｓ．ＳＣＥ）．Ｐｏｌｙ（２，２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ）ｆｉｌｍｓ　ｏｂｔａｉｎｅｄ　ｆｒｏｍ　ｂｏｒｏｎ　ｔｒｉｆｕｏｒｉｄｅ　ｄｉｅｔｈｙｌ　ｅｔｈｅｒａｔｅ　ｓｈｏｗｅｄ　ａｎ　ｅｌｅｃｔｉｒｃａｌ　ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ　ｏｆ　０．２３　Ｓ　ｃｍ一１．ＩＲ　ａｎｄ　ＮＭＲ　ｓｔｕｄｉｅｓ　ｓｈｏｗｅｄ　ｔｈａｔ　ｔｈｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　２．２一　ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ　ｏｃｃｕｒｒｅｄ　ａｔ　Ｃ　ｄ　ａｎｄ　Ｃ５　ｐｏｓｉｔｉｏｎ．　Ｋｅｙ　ｗｏｒｄｓ：ｂｏｒｏｎ　ｔｒｉｌｆｕｏｒｉｄｅ　ｄｉｅｔｈｙｌｅｔｈｅｒａｔｅ；ｐｏｌｙ（２，２一ｄｉｍｅｔｈｙｌ一１，３一ｂｅｎｚｏｄｉｏｘｏｌｅ）；ｃｏｎｄｕｃｔｉｎｇ　ｐｏｌｙｍｅｒｓ；　ｅｌｅｃｔｒｏｃｈｅｍｉｃａｌ　ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ